OXYDATION MENAGEE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PAR CATALYSE HETEROGENE PDF Download
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Author: MAGALIE.. ROY
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Languages : fr
Pages : 203
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L'ACIDE ACETIQUE EST UN INTERMEDIAIRE IMPORTANT DE L'INDUSTRIE CHIMIQUE, OBTENU PRINCIPALEMENT PAR CARBONYLATION DU METHANOL. L'OXYDATION DIRECTE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PRESENTE UN GRAND INTERET ECONOMIQUE MAIS CONSTITUE UN DEFI SCIENTIFIQUE IMPORTANT. NOTRE TRAVAIL A PERMIS LA MISE AU POINT D'UN NOUVEAU CATALYSEUR QUI EST UNE COMBINAISON DE PHOSPHATES DE MOLYBDENE ET DE VANADIUM DEPOSES SUR TIO#2, AVEC UN TAUX DE RECOUVREMENT INFERIEUR A L'EQUIVALENT D'UNE MONOCOUCHE. CE SOLIDE PERMET LA PRODUCTION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES, EN PRESENCE D'EAU ET A BASSE TEMPERATURE, (C#2/O#2/N#2/H#2O = 62/17/11/10, VVH = 480 H#-#1, P = 7 BARS ABSOLUS, T = 275C). AVEC UNE CONVERSION DE 2% EN ETHANE, ON OBTIENT UNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE PROCHE DE 35%. L'ETUDE DE CETTE FAMILLE DE CATALYSEURS A MONTRE QUE L'ELEMENT ACTIF ETAIT LE VANADIUM MAIS DIFFERENTES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUES (SPECTROSCOPIE RAMAN, RPE, RMN 51V, UV-VISIBLE) ONT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION A COURTE DISTANCE ENTRE LE MOLYBDENE ET LE VANADIUM QUI PERMETTRAIT D'EXPLIQUER LA BONNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE OBSERVEE. UNE RELATION ENTRE L'ACIDITE DE SURFACE ET LE RENDEMENT EN ACIDE ACETIQUE A ETE DEMONTREE : L'EAU ET/OU L'IMPREGNATION DE SULFATES SUR TIO#2 AUGMENTE L'ACIDITE ET DONC LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. CETTE ACIDITE EST AUSSI RENFORCEE PAR LA PRESENCE DE MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE CLASSIQUE ET LA MISE EN UVRE D'EXPERIENCES CINETIQUES TRANSITOIRES ONT PERMIS DE MIEUX COMPRENDRE LE MECANISME DE CETTE REACTION ET D'IDENTIFIER LES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES SITES V-O-MO PRESENTERAIENT UNE SPECIFICITE INTERESSANTE POUR LA FORMATION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE.
Author: MAGALIE.. ROY
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Languages : fr
Pages : 203
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L'ACIDE ACETIQUE EST UN INTERMEDIAIRE IMPORTANT DE L'INDUSTRIE CHIMIQUE, OBTENU PRINCIPALEMENT PAR CARBONYLATION DU METHANOL. L'OXYDATION DIRECTE DE L'ETHANE EN ACIDE ACETIQUE PRESENTE UN GRAND INTERET ECONOMIQUE MAIS CONSTITUE UN DEFI SCIENTIFIQUE IMPORTANT. NOTRE TRAVAIL A PERMIS LA MISE AU POINT D'UN NOUVEAU CATALYSEUR QUI EST UNE COMBINAISON DE PHOSPHATES DE MOLYBDENE ET DE VANADIUM DEPOSES SUR TIO#2, AVEC UN TAUX DE RECOUVREMENT INFERIEUR A L'EQUIVALENT D'UNE MONOCOUCHE. CE SOLIDE PERMET LA PRODUCTION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE DANS DES CONDITIONS REDUCTRICES, EN PRESENCE D'EAU ET A BASSE TEMPERATURE, (C#2/O#2/N#2/H#2O = 62/17/11/10, VVH = 480 H#-#1, P = 7 BARS ABSOLUS, T = 275C). AVEC UNE CONVERSION DE 2% EN ETHANE, ON OBTIENT UNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE PROCHE DE 35%. L'ETUDE DE CETTE FAMILLE DE CATALYSEURS A MONTRE QUE L'ELEMENT ACTIF ETAIT LE VANADIUM MAIS DIFFERENTES METHODES DE CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUES (SPECTROSCOPIE RAMAN, RPE, RMN 51V, UV-VISIBLE) ONT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION A COURTE DISTANCE ENTRE LE MOLYBDENE ET LE VANADIUM QUI PERMETTRAIT D'EXPLIQUER LA BONNE SELECTIVITE EN ACIDE ACETIQUE OBSERVEE. UNE RELATION ENTRE L'ACIDITE DE SURFACE ET LE RENDEMENT EN ACIDE ACETIQUE A ETE DEMONTREE : L'EAU ET/OU L'IMPREGNATION DE SULFATES SUR TIO#2 AUGMENTE L'ACIDITE ET DONC LES PERFORMANCES CATALYTIQUES. CETTE ACIDITE EST AUSSI RENFORCEE PAR LA PRESENCE DE MOLYBDENE. L'ETUDE CINETIQUE CLASSIQUE ET LA MISE EN UVRE D'EXPERIENCES CINETIQUES TRANSITOIRES ONT PERMIS DE MIEUX COMPRENDRE LE MECANISME DE CETTE REACTION ET D'IDENTIFIER LES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES SITES V-O-MO PRESENTERAIENT UNE SPECIFICITE INTERESSANTE POUR LA FORMATION SELECTIVE DE L'ACIDE ACETIQUE.
Author: MARTIN.. LANGPAPE
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Languages : fr
Pages : 216
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NOUS AVONS ETUDIE L'OXYDATION MENAGEE DE L'ISOBUTANE EN ACIDE METHACRYLIQUE SUR DES CATALYSEURS A BASE D'HETEROPOLYANIONS DU TYPE M#XCS#YH#ZPMO#1#2O#4#0. NOUS AVONS FOCALISE NOTRE ETUDE SUR L'INFLUENCE DES CONTRE-IONS CESIUM, FER ET CUIVRE SUR LA STRUCTURE DES CATALYSEURS ET LEURS PROPRIETES ACIDES, OXYDO-REDUCTRICES ET CATALYTIQUES. LA CARACTERISATION DES SOLIDES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES NOUS A MONTRE QUE LES SELS MIXTES CONTENANT DU CESIUM ET UN METAL DE TRANSITION SONT COMPOSES DE DEUX PHASES, LE SEL DE CESIUM CS#3PMO#1#2O#4#0 ET UNE PHASE ACIDE SUPPORTEE SUR LE SEL. NOUS AVONS MONTRE QUE LE METAL DE TRANSITION SE TROUVAIT DE PREFERENCE DANS LA PHASE ACIDE. L'ETUDE DES PROPRIETES OXYDO-REDUCTRICES A MONTRE QUE LE CUIVRE AUGMENTAIT FORTEMENT LA REDUCTIBILITE DES COMPOSES. CET EFFET PROMOTEUR DU CUIVRE A ETE EXPLIQUE PAR UN ECHANGE ELECTRONIQUE ENTRE LE CUIVRE ET LE MOLYBDENE. EN REVANCHE LE FER DIMINUAIT LA VITESSE DE REDUCTION. UNE CARACTERISATION DES SOLIDES REDUITS A MONTRE QUE LE CUIVRE ETAIT EN GRANDE PARTIE REDUIT A L'ETAT CU#+ ALORS QUE LE FER NE SE REDUISAIT PAS DANS LES CONDITIONS UTILISEES. PAR CONTRE, LE MAINTIEN A L'AIR A TEMPERATURE AMBIANTE DES COMPOSES CONTENANT DU FER CONDUISAIT SOUS L'INFLUENCE DE LA REABSORPTION D'EAU PAR L'ECHANTILLON A UN TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LES IONS MO#5#+ ET FE#3#+ AVEC L'APPARITION DE FE#2#+. L'ETUDE DES PROPRIETES CATALYTIQUES DES SOLIDES A MONTRE QUE L'AJOUT DU CUIVRE AUGMENTAIT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS MAIS BAISSAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. CES RESULTATS ONT ETE EXPLIQUES PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE QUI SE TRADUIT PAR L'AUGMENTATION DES SELECTIVITES EN ACIDE ACETIQUE ET EN OXYDES DE CARBONE. EN REVANCHE LE FER INFLUENCAIT PEU L'ACTIVITE DES SOLIDES MAIS AUGMENTAIT LA SELECTIVITE EN ACIDE METHACRYLIQUE. PAR SON INFLUENCE NEGATIVE SUR LE POUVOIR OXYDANT DU SOLIDE, LE FER LIMITERAIT LA DEGRADATION DE L'ACIDE METHACRYLIQUE EN OXYDES DE CARBONE.
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Publisher: Ed. Techniques Ingénieur
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Languages : fr
Pages : 14
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La catalyse hétérogène est une discipline majeure dans le monde industriel pour la production de carburants et de la plupart des composés chimiques. De par, ses caractéristiques intrinsèques, elle permet de répondre au mieux aux exigences du monde d’aujourd’hui ainsi qu’aux challenges de demain concernant notamment la nécessaire limitation des rejets polluants et l’optimisation de l’utilisation des ressources naturelles. Cet article propose au lecteur non spécialiste une visite guidée de quelques grands domaines industriels utilisant la catalyse hétérogène : raffinage, pétrochimie, dépollution automobile, chimie minérale et conversion du gaz.
Author: Mustapha Merzouki
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Languages : fr
Pages : 137
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Actuellement la recherche industrielle vise à valoriser des hydrocarbures saturés, beaucoup moins coûteux que les hydrocarbures insaturés utilisés. C'est pourquoi nous nous sommes lancés à la recherche de catalyseurs capables de convertir sélectivement l'éthane en acide acétique. Nous avons prospecté les systèmes : (V-O), (V-P-O) et (Mo-V-Nb-O) dont la structure des phases présentes est du type ReO3. Les catalyseurs ont été préparés, caractérisés et testés dans un micro-réacteur. Les catalyseurs à base de VO2B, sont très peu actifs et très instables. Par contre (VO)2P2O7 seul ou dopé se révèle plus stable et plus sélectif. Pour les catalyseurs multiphasiques de composition (Mo0,73V0,180 09) dejà revendiqués dans la littérature, de nouvelles méthodes de préparation originaÏes ont été mises au point, les solides préparés en milieu très acide se sont montrés plus actifs et sélectifs en acide acétique ou en éthylène selon la méthode de préparation employée. L'originalité de ce travail est la production sélective à pression atmosphérique de l'acide acétique à partir de l'éthane en présence de phases du type ReO3.
Author: Anne Tanguy (physicienne)
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Languages : fr
Pages : 0
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L'objectif de la these est la recherche d'un catalyseur actif et selectif pour la reaction d'oxydation directe de l'isobutane en acide methacrylique comme alternative au procede industriel actuel peu favorable a l'environnement. Les catalyseurs utilises pour cette reaction sont les heteropolyanions de type keggin de formule typique (nh#4)#3pmo#1#2o#4#0. Ils ont de bonnes proprietes acides et oxydantes. La premiere partie de la these etudie l'effet de la substitution du molybdene par le tungstene. Il forme avec l'oxygene des liaisons fortes w-o qui stabilisent le solide en temperature mais diminuent l'aptitude du catalyseur a inserer l'atome d'oxygene dans la molecule d'isobutane activee. Le principal produit de reaction est alors l'isobutene. De plus, une correlation entre l'activite catalytique et la presence des sites oxydes mo#6#+ a ete etablie. Dans une deuxieme partie, une serie de catalyseurs prepares pour un ph compris entre 0 et 4,5 et dopes avec une quantite d'antimoine de 0 a 1 atome par unite de keggin a ete testee. Le meilleur catalyseur est celui synthetise a ph 4,5 coprecipite avec 0,25 atomes de sb. La conversion en isobutane est de 11% et la selectivite en acide methacrylique et methacroleine est de 55%. L'augmentation du ph porte a la formation d'especes lacunaires qui retrouvent la structure de keggin classique apres calcination a 350c en lui conferant des proprietes oxydantes particulieres. Les sites mo#6#+ sont stabilises et permettent une augmentation de la conversion. L'antimoine a un pouvoir reducteur sur le molybdene important mais influence surtout la selectivite en favorisant l'oxydation de la methacroleine en acide methacrylique aux depens de sa degradation en acide acetique. Finalement, la comparaison des catalyseurs coprecipites avec des melanges mecaniques d'oxydes montre que l'antimoine se trouve sous forme d'oxyde amorphe disperse.
Author: Emmanuelle Krisner
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Languages : fr
Pages : 368
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L'OXYDATION HYDROTHERMALE (OH) D'ACIDE ACETIQUE A ETE REALISEE ENTRE 250 ET 340C. DES CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE ONT ETE INTRODUITS DANS LE MILIEU REACTIONNEL, AFIN D'ETUDIER LA FORME SOUS LAQUELLE LE CUIVRE EST LE PLUS EFFICACE, (POUR LAQUELLE LE RENDEMENT DE L'OXYDATION D'ACIDE ACETIQUE EST LE PLUS ELEVE). L'ACIDE EST REFRACTAIRE A L'OH NON CATALYSEE. UNE AUGMENTATION DE TEMPERATURE PERMET UNE AMELIORATION DU RENDEMENT. LE CUIVRE EST EN PARTIE CONSOMME OU TRANSFORME AU COURS DE L'OXYDATION. LA CATALYSE FAIT INTERVENIR DES MECANISMES HOMOGENES ET HETEROGENES. L'APPORT DE LA CATALYSE HETEROGENE PAR RAPPORT A LA CATALYSE HOMOGENE EST NEGLIGEABLE. LE CUIVRE SOLUBLE EST LE MEILLEUR CATALYSEUR. L'ETABLISSEMENT DE LA LOI CINETIQUE DE DEGRADATION DE L'ACIDE EN L'ABSENCE, PUIS EN PRESENCE D'IONS CUIVRIQUES A PERMIS DE QUANTIFIER L'EFFET DE LA CATALYSE SUR LA VITESSE DE DEGRADATION DE L'ACIDE. MALGRE L'UTILISATION DE CUIVRE LES RENDEMENTS DE DEGRADATION NE DEPASSENT PAS 85% DANS LES CONDITIONS ETUDIEES. LE CUIVRE A ENSUITE ETE UTILISE DANS L'OH DU TRIBUTYLPHOSPHATE (TBP : SOLVANT UTILISE DANS L'INDUSTRIE NUCLEAIRE). LA REACTION D'OXYDATION DU TBP, DOUBLEE DE LA REACTION D'HYDROLYSE, PRODUIT PEU D'INTERMEDIAIRES REACTIONNELS. PARMI LES MOLECULES FORMEES, ON RETROUVE L'ACIDE ACETIQUE. LE BUTANOL, LE DIBUTYLPHOSPHATE, LES BUTENES, PRESENTS EN QUANTITES VARIABLES, SONT DES INTERMEDIAIRES PROPRES A L'OH DU TBP. L'OH DU TBP, CATALYSEE PAR DU CUIVRE, EN MILIEU ACIDE OU TAMPONNE, A CONDUIT A L'OBTENTION DES MEILLEURS RESULTATS. LA PRESENCE DE CUIVRE AMELIORE LA MINERALISATION DU CARBONE ORGANIQUE EN DIOXYDE DE CARBONE. ELLE CONDUIT A UNE MOINDRE FORMATION D'INTERMEDIAIRES ORGANIQUES EN PHASE GAZEUSE. ELLE FACILITE LA PRODUCTION DE BUTANOL EN ACCELERANT LA VITESSE D'HYDROLYSE DU TBP, ET PERMET UNE REDUCTION DE LA QUANTITE D'ACIDE PRODUIT.
Author: MARC.. BERGER
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Languages : fr
Pages : 147
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LA DESTRUCTION DES OXYDES D'AZOTE NOX (X = 1,2) EST UN ENJEU IMPORTANT POUR LA DEPOLLUTION D'EFFLUENTS INDUSTRIELS. DEUX METHODES CATALYTIQUES SONT TRES ETUDIEES : LA DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE OU LA REDUCTION DE CE DERNIER PAR UN HYDROCARBURE. LA PRESENTE ETUDE, DE NATURE FONDAMENTALE, A POUR BUT DE COMPRENDRE LES PHENOMENES A L'ECHELLE MOLECULAIRE, ET D'ETABLIR LES SEQUENCES D'ETAPES ELEMENTAIRES (CYCLES CATALYTIQUES) METTANT EN JEU REACTIFS ET SITES CATALYTIQUES DANS LA REACTION DENOX SUR LE CATALYSEUR CO-PD/HMOR EN PRESENCE DE METHANE COMME REDUCTEUR. DANS UNE PREMIERE PARTIE, LA DIFFERENCE DE COMPORTEMENT ENTRE DES CATALYSEURS DITS DE DECOMPOSITION DU MONOXYDE D'AZOTE, DE TYPE CU/HZSM-5 ET CEUX DITS DE REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, DE TYPE CO/HZSM-5, A ETE EXPLICITEE. LE BUT DE LA SECONDE PARTIE ETAIT DE COMPRENDRE LE FONCTIONNEMENT DU CATALYSEUR CO-PD/HMOR : L'APPROCHE MECANISTIQUE A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REACTION DENOX. TOUT D'ABORD, LE CATION CO 2 + ECHANGE DANS LA ZEOLITHE EST LE SITE D'ADSORPTION DU MONOXYDE D'AZOTE SOUS FORME DINITROSYLE. SUR CE SITE, LE MONOXYDE D'AZOTE SE DECOMPOSERA A LA TEMPERATURE DE LA REACTION. LES PARTICULES D'OXYDE DE COBALT A L'EXTERIEUR DES GRAINS DE ZEOLITHE, SONT RESPONSABLES DE L'OXYDATION DE MONOXYDE D'AZOTE EN DIOXYDE D'AZOTE, CE DIOXYDE D'AZOTE PERMETTRA L'OXYDATION MENAGEE DU METHANE. ENFIN, L'ACTIVATION DU METHANE, QUI CORRESPOND A SON OXYDATION PARTIELLE EN METHANOL ET FORMALDEHYDE, S'OPERE SUR LES PARTICULES D'OXYDE DE PALLADIUM. L'EXISTENCE DE CES TROIS SITES DIFFERENCIES, DONC DES TROIS FONCTIONS NECESSAIRES A LA REDUCTION DU MONOXYDE D'AZOTE PAR LE METHANE, PERMET DE PROPOSER LE DESIGN DE NOUVEAUX CATALYSEURS POTENTIELLEMENT ACTIFS DANS CETTE REACTION.
Author: Florence Delanoe͏̈
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Languages : fr
Pages : 187
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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE METTRE AU POINT UN SYSTEME CATALYTIQUE HETEROGENE SUSCEPTIBLE, PAR OXYDATION VOIE HUMIDE SOUS OXYGENE, D'ELIMINER DES COMPOSES ORGANIQUES OXYGENES ET AZOTES, REPRESENTATIFS DES POLLUANTS DES EFFLUENTS URBAINS ET INDUSTRIELS. DES TESTS D'OXYDATION DU PHENOL, REALISES SUR LE CATALYSEUR, 1%PT/CEO#2, MONTRENT LE CARACTERE REFRACTAIRE DE L'ACIDE ACETIQUE, SEUL SOUS PRODUIT DE FIN DE REACTION AVEC LE DIOXYDE DE CARBONE. L'OXYDATION DE L'ANILINE SE CARACTERISE PAR LA FORMATION D'INTERMEDIAIRES PRESENTS EN QUANTITE RELATIVEMENT IMPORTANTE. LES PRODUITS DE CONDENSATION DE L'ANILINE GENERALEMENT OBSERVES (AZO, AZOXYBENZENE,...) NE SONT PAS FORMES EN OXYDATION CATALYTIQUE. LE MECANISME RADICALAIRE FAVORISE PAR LE CATALYSEUR RU/CEO#2 CONDUIT DIRECTEMENT A LA FORMATION DE COMPOSES PLUS LEGERS. CONCERNANT L'OXYDATION DE L'ACIDE ACETIQUE, LE METAL JOUE UN ROLE PRIMORDIAL DANS L'ACTIVATION DE LA REACTION. LE RUTHENIUM EST, PARMI LES METAUX DES GROUPES VII ET VIII, CELUI OFFRANT LA MEILLEURE CONVERSION DE L'ACIDE ACETIQUE. IL A ETE DEMONTRE LA NECESSITE D'AVOIR UN SUPPORT CATALYTIQUE DE TYPE SEMI-CONDUCTEUR N, TEL QUE LA CERINE, AFIN DE MAINTENIR LE METAL A L'ETAT REDUIT. DANS LES CONDITIONS GENERALES DE REACTION, L'OXYDATION PAR LE SYSTEME CATALYTIQUE 5%RU/CEO#2 EST TOTALE EN 90 MINUTES DE REACTION. LE ROLE DE L'OXYGENE, LA CONCENTRATION DU REACTIF ET LA TEMPERATURE SUR LA REACTION D'OXYDATION ONT PU ETRE PRECISES PAR UNE ETUDE CINETIQUE COMPLETE. LE DIOXYDE DE CARBONE SOLUBLE PRESENTE UN EFFET INHIBITEUR SUR L'ACTIVITE EN DIMINUANT LA SOLUBILITE DE L'OXYGENE. DEUX PHENOMENES MAJEURS ENTRAINENT LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS. ILS SONT MIS EN EVIDENCE PAR DES ANALYSES SPECIFIQUES DES CATALYSEURS VIEILLIS PAR DES CYCLES SUCCESSIFS D'OVH, LA REOXYDATION DU METAL EN RUO#2 ET L'EMPOISONNEMENT DE LA SURFACE DU CATALYSEUR PAR L'ACIDE ACETIQUE. NEANMOINS, UN RETRAITEMENT REDUCTEUR DES CATALYSEURS PERMET DE RECUPERER 90% DE SON ACTIVITE INITIALE
Author: Konstantinos N. Papadopoulos
Publisher: Nova Publishers
ISBN: 9781604562620
Category : Science
Languages : en
Pages : 320
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Food chemistry is the study of chemical processes and interactions of all biological and non-biological components of foods. The biological substances include such items as meat, poultry, lettuce, beer, and milk as examples. It is similar to biochemistry in its main components such as carbohydrates, lipids, and protein, but it also includes areas such as water, vitamins, minerals, enzymes, food additives, flavours, and colours. This discipline also encompasses how products change under certain food processing techniques and ways either to enhance or to prevent them from happening. An example of enhancing a process would be to encourage fermentation of dairy products with lactic acid; an example of a preventing process would be stopping the Maillard reaction on the surface of freshly cut Red Delicious apples whether by hand or mechanical methods. This book presents the recent research from around the world in this field.
