Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe PDF Author: Erwan Guélou
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Languages : fr
Pages : 169

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Le catalyseur utilisé (FAZA) est très actif (conversion totale du phénol en 2 heures ; 80% de minéralisation du phénol en 4 heures) et très stable (pas de désactivation en 550h de fonctionnement). Les conditions optimales sont obtenues en milieu parfaitement aéré, à un pH de 3,7. Une étude cinétique a montré que l'ordre réactionnel par rapport au phénol est égal à 1, alors qu'il est nul par rapport au peroxyde d'hydrogène. La caractérisation par RPE des catalyseurs a montré que les sites les plus actifs sont des espèces fer isolées vraisemblablement liées aux piliers d'alumine, introduits lors du pontage. Une étude par RPE à l'aide d'un piégeur de radicaux (DMPO) en présence de catalyseur a montré que les radicaux hydroxyles sont les espèces oxydantes actives.

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe PDF Author: Erwan Guélou
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Le catalyseur utilisé (FAZA) est très actif (conversion totale du phénol en 2 heures ; 80% de minéralisation du phénol en 4 heures) et très stable (pas de désactivation en 550h de fonctionnement). Les conditions optimales sont obtenues en milieu parfaitement aéré, à un pH de 3,7. Une étude cinétique a montré que l'ordre réactionnel par rapport au phénol est égal à 1, alors qu'il est nul par rapport au peroxyde d'hydrogène. La caractérisation par RPE des catalyseurs a montré que les sites les plus actifs sont des espèces fer isolées vraisemblablement liées aux piliers d'alumine, introduits lors du pontage. Une étude par RPE à l'aide d'un piégeur de radicaux (DMPO) en présence de catalyseur a montré que les radicaux hydroxyles sont les espèces oxydantes actives.

Etude de la réactivité et de la nature des espèces actives dans l'oxydation en milieu aqueux du phénol par le peroxyde d'hydrogène, en présence de catalyseurs à base de fer déposé sur support carboné

Etude de la réactivité et de la nature des espèces actives dans l'oxydation en milieu aqueux du phénol par le peroxyde d'hydrogène, en présence de catalyseurs à base de fer déposé sur support carboné PDF Author: Annie Majesté Labourdenne
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Pages : 150

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DE LA REACTION D'OXYDATION DU PHENOL PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE EN PRESENCE DE CATALYSEURS CONSTITUES DE FER DEPOSE SUR UN SUPPORT CARBONE (CHARBON ACTIF OU GRAPHITE) A TEMPERATURE AMBIANTE ET PRESSION ATMOSPHERIQUE. CES CATALYSEURS SONT TRES ACTIFS (MALGRE UN PHENOMENE D'ADSORPTION ASSEZ CONSEQUENT POUR CEUX SUPPORTES SUR CHARBON ACTIF), LES CONDITIONS OPTIMALES ETANT OBTENUES POUR UN MILIEU PARFAITEMENT AERE, A UN PH DE 3,7. LA STABILITE DES CATALYSEURS SUPPORTES SUR CHARBON ACTIF A PU ETRE AMELIOREE PAR AJOUT DE CERIUM SUR LE CATALYSEUR. TOUTEFOIS, UN CATALYSEUR PREPARE IN SITU PAR AJOUT DU SUPPORT SEUL ET D'UNE SOLUTION DE FER(III) DANS LE MILIEU REACTIONNEL AINSI QU'UN CATALYSEUR PREPARE PAR ADSORPTION D'UNE SOLUTION DE FER(III) SUIVI UNIQUEMENT D'UN SECHAGE (SANS CALCINATION) ONT ETE TROUVES PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS AYANT SUBI UNE CALCINATION. LA CARACTERISATION PAR RPE DE CATALYSEURS SOLIDES A MONTRE QUE LE FER ETAIT SOUS FORME DE CLUSTERS OU D'ESPECES ISOLEES, LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS NE PRESENTANT QUE DES ESPECES FER ISOLEES, IL SEMBLE QU'ELLES PUISSENT ETRE LES SITES ACTIFS DANS L'OXYDATION DU PHENOL PAR H 2O 2. LA NATURE DES ESPECES FORMEES PAR ACTION DE H 2O 2 SUR LE CATALYSEUR A ETE ETUDIEE PAR RPE A L'AIDE D'UN PIEGEUR DE RADICAUX. DES RADICAUX HYDROXYLES ONT ETE DETECTES EN PRESENCE DES CATALYSEURS SOLIDES INDIQUANT QU'ILS SONT LES ESPECES ACTIVES EN OXYDATION DU PHENOL, ALORS QU'EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR HOMOGENE (FER(III) EN SOLUTION) DES ESPECES NON-RADICALAIRES POUVANT ETRE DES ENTITES METAL-OXYGENE (FE I V = O OU FE V = O) SONT FORMEES. POUR LES CATALYSEURS SOLIDES, LA REACTION D'OXYDATION SE DEROULE DONC EN SURFACE OU LE PHENOL ET H 2O 2 SONT ADSORBES.

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxide d'hydrogène en présence d'oxydes de type pérovskite à base de fer

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxide d'hydrogène en présence d'oxydes de type pérovskite à base de fer PDF Author: Jérémy Faye
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Pages : 172

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Parmi les technologies d’oxydation avancée, le procédé d’Oxydation Voie Humide par le Peroxyde d’hydrogène permet la minéralisation de polluants organiques dans des conditions douces de réaction. Le système homogène Fenton, déjà utilisé industriellement pour la décontamination des effluents, pourrait être favorablement amélioré par l'utilisation de catalyseurs hétérogènes, plus adaptés à des procédés respectueux de l’environnement. Des composés de structure pérovskites, de formule générale ABO3, apparaissent donc comme d’excellents candidats pour la stabilisation d'un cation de métal de transition au sein d'une structure cristalline, permettant ainsi un contrôle de l'élution de la phase active. Dans ce travail, nous nous sommes intéressés à la préparation d’une série de pérovskites de formule AFeO3 (A = La, Pr, Nd, Sm et Y), en étudiant l’influence de différents paramètres de synthèse sur les propriétés texturales et de réductibilité des catalyseurs, ainsi que sur leurs performances pour la réaction d’oxydation du phénol en présence de peroxyde d’hydrogène. Les catalyseurs les plus efficaces ont été sélectionnés selon leur aptitude à oxyder totalement la matière organique en dioxyde de carbone et selon leur stabilité en phase aqueuse. Une seconde série de pérovskites non stœchiométriques à base de fer de type A1-xFeO3-δ avec A = La, Pr et Sm et x = 0 - 0,1 - 0,2 - 0,3 - 0,4 a ensuite été synthétisée et caractérisée (DRX, RTP, XPS). L’influence de la sous stœchiomiométrie en élément A au sein de la structure des pérovskites sur leurs performances catalytiques en oxydation en phase aqueuse (phénol) et en phase gazeuse (oxydation du méthane) a également été examinée.

Préparation de catalyseurs au fer ou au cuivre pour l'oxydation du phénol en milieu aqueux dilué

Préparation de catalyseurs au fer ou au cuivre pour l'oxydation du phénol en milieu aqueux dilué PDF Author: Khalid Echchachoui
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Pages : 128

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LE PRINCIPAL OBJECTIF DE NOTRE TRAVAIL EST DE CONCEVOIR ET DE PREPARER DES CATALYSEURS SOLIDES POUR L'ACTIVATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE ET L'OXYDATION TOTALE DE DIVERSES MOLECULES ORGANIQUES (CONNUES POUR LEUR TOXICITE) EN MILIEU AQUEUX DILUE. DANS LA PREMIERE PARTIE DE CETTE ETUDE, UNE SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE PORTANT SUR LES PRINCIPAUX TRAVAUX EFFECTUES DANS LE DOMAINE DE L'OXYDATION EN MILIEU AQUEUX EST PRESENTEE. COMPTE TENU DE CES TRAVAUX ET DE CONTRAINTES ECONOMIQUES UNE STRATEGIE DE TRAVAIL A ETE ELABOREE. DANS LA DEUXIEME PARTIE, LA PREPARATION ET LES PROPRIETES DE CATALYSEURS A BASE D'ARGILE ONT ETE ETUDIEES. CES SOLIDES ONT ETE OBTENUS A PARTIR DE L'IMPREGNATION OU DE L'ECHANGE D'IONS DE METAUX NON NOBLES OU APRES INTERCALATION (PONTAGE D'ESPECES HYDROXYALUMINIQUES). SI CERTAINS DE CES MATERIAUX SONT TRES ACTIFS, L'ACTIVITE RESULTE SOUVENT D'UNE REACTION EN PHASE HOMOGENE PAR SUITE DE LA DISSOLUTION PARTIELLE DE LA PHASE ACTIVE DU SOLIDE. UNE CONCENTRATION TRES FAIBLE EN IONS METALLIQUES (QUELQUES PPM) SUFFIT EN EFFET POUR RENDRE COMPTE DES RESULTATS. DANS LA TROISIEME PARTIE, NOUS AVONS DONC EXAMINE LA POSSIBILITE DE STABILISER LE CENTRE ACTIF EN PREPARANT DES ARGILES PONTEES PAR DES ESPECES MIXTES AL-CU FORMEES PREALABLEMENT. BIEN QUE LA TENEUR EN CUIVRE INTRODUITE SOIT FAIBLE, UN ACCROISSEMENT TRES SENSIBLE DE L'ACTIVITE OXYDANTE ET DE LA STABILITE A ETE OBTENUE DANS L'OXYDATION DU PHENOL. CES RESULTATS SONT DISCUTES EN RELATION AVEC LA COMPOSITION DES MATERIAUX, LEUR METHODE DE PREPARATION

Oxydation catalytique en milieu aqueux de composés aromatiques et d'acides organiques par le péroxyde d'hydrogène

Oxydation catalytique en milieu aqueux de composés aromatiques et d'acides organiques par le péroxyde d'hydrogène PDF Author: NASSER.. AL-HAYEK
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Pages : 171

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ON ETUDIE L'ACTION DU REACTIF DE FENTON (H::(2)O::( NON2)FE**(2+)) SUR DES COMPOSES AROMATIQUES ET DES ACIDES CARBOXYLIQUES. PUIS L'OXYDATION DE PHENOLS ET DE QUELQUES ACIDES ORGANIQUES A ETE REALISEE EN PRESENCE DE CATALYSEURS SUR SUPPORT FE NONRALUMINE ET FER-CUIVR NONEALUMINE. LA SPECTROSCOPIE MOESSBAUER ET DE RAYONS X MISE EN OEUVRE POUR ETUDIER LES CATALYSEURS A PERMIS D'ETABLIR DES RELATIONS ENTRE LA STRUCTURE DU CATALYSEUR ET LE MODE DE TRAITEMENT

Oxydation de composés organiques par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux en présence d'argiles pontées [Fe-Al] ou [Cu-Al]

Oxydation de composés organiques par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux en présence d'argiles pontées [Fe-Al] ou [Cu-Al] PDF Author: Mohammed Abdellaoui
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Pages : 174

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Contribution à l'étude de l'oxydation de la matière organique par l'ozone et/ou le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseur solide, en milieu aqueux

Contribution à l'étude de l'oxydation de la matière organique par l'ozone et/ou le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseur solide, en milieu aqueux PDF Author: Bouchra Delouane
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Pages : 157

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CETTE RECHERCHE A EU POUR OBJECTIF D'ETUDIER L'OXYDATION DE LA MATIERE ORGANIQUE PAR L'OZONE OU LE PEROZONE EN PRESENCE DE CATALYSEUR SOLIDE, MAIS AUSSI DE DETERMINER LES MECANISMES APPAREMMENT TRES COMPLEXES, MIS EN JEU LORS DES REACTIONS REALISEES. LA DEGRADATION DES ACIDES FULVIQUES AQUATIQUES PAR LES DIFFERENTS SYSTEMES OXYDANTS ETUDIES, DANS LES CONDITIONS SEMI-CONTINU, A MONTRE QUE L'ELIMINATION DU COT EST PLUS IMPORTANTE PAR CATAZONATION QUE PAR OZONATION OU PEROZONATION ET CECI, D'AUTANT PLUS QUE LE TAUX D'OZONATION EST ELEVE ET QUE LE PH EST LEGEREMENT BASIQUE. LA PRESENCE D'IONS BICARBONATE (PIEGES A RADICAUX) DIMINUE L'EFFICACITE DES TROIS SYSTEMES OXYDANTS. LA MESURE DE L'EFFICACITE DU PROCEDE CATAZONE (CATALYSEURS A BASE D'ALUMINE, DE DIOXYDE DE TITANE ET D'ARGILE ; DOPES PAR UN METAL) DANS DES CONDITIONS REALISTES, ENTREPRISE SUR QUATRE COMPOSES ORGANIQUES (SUBSTANCE HUMIQUE, CELLOBIOSE, TYR-GLY-GLY, ACIDE SALICYLIQUE) A MONTRE QUE LE PROCEDE CATAZONE AMELIORE NETTEMENT L'ABATTEMENT DU COT (DE 16,5 A 43%) PAR RAPPORT A O3 SEUL ET (DE 5,7 A 43,3%) PAR RAPPORT A O3/H2O2. DE PLUS, L'IMPACT DU PROCEDE CATAZONE SUR LA DEMANDE EN CHLORE ET LE PFTHM CONDUIT A UNE DIMINUTION DE LA REACTIVITE DES SUBSTANCES HUMIQUES AVEC LE CHLORE, DE L'ORDRE DE 40 A 51% CONTRE 34% PAR OZONATION SEULE. L'ETUDE DU DEVENIR DU COMPOSE ORGANIQUE PAR LE PROCEDE CATAZONE, ENTREPRISE SUR L'ACIDE SALICYLIQUE, A MONTRE QUE L'OXYDATION CATALYTIQUE CONDUIT AUX MEMES SOUS-PRODUITS DE DEGRADATION DE L'ACIDE SALICYLIQUE (ACIDE OXALIQUE ET ACIDE MALEIQUE) QUE L'OZONATION SEULE. TOUTEFOIS L'ACIDE OXALIQUE EST TOTALEMENT ELIMINE, CONTRAIREMENT A L'OZONATION SEULE. EN OUTRE, LE BILAN CARBONE EST DEFICITAIRE POUR LES CAS DES MATERIAUX A BASES D'ALUMINE ET DE DIOXYDE DE TITANE, DU FAIT DE L'ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE SUR LE CATALYSEUR. LE PROCEDE CATAZONE AGIRAIT SELON TROIS MODES D'ACTION DIFFERENTS: UNE SIMPLE OZONATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DANS LA PHASE AQUEUSE, UNE SIMPLE ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE POLAIRE SUR CERTAINS MATERIAUX CATALYTIQUES ET UNE ACTION OXYDANTE A LA SURFACE DU CATALYSEUR, DUE A LA PRESENCE DU METAL SUR LE SUPPORT ET/OU A LA LIBERATION DES IONS HYDROXYDES DANS LE MILIEU

Oxydation catalytique de composés organiques en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en phase hétérogène

Oxydation catalytique de composés organiques en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en phase hétérogène PDF Author: François Crissot
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Languages : fr
Pages : 152

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CETTE ETUDE A EU POUR BUT DE METTRE AU POINT DES SYSTEMES CATALYTIQUES D'OXYDATION EN PHASE HETEROGENE DE COMPOSES ORGANIQUES EN MILIEU AQUEUX BASES SUR L'ACTIVATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE A TEMPERATURE AMBIANTE, PRESSION ATMOSPHERIQUE ET A DES PH VOISINS DE LA NEUTRALITE. LES SYSTEMES H#2O#2/CHARBONS ACTIFS DOPES OU NON EN ESPECES METALLIQUES NE PERMETTENT PAS D'OXYDER LES COMPOSES ORGANIQUES BIEN QUE CES CATALYSEURS SOIENT TRES ACTIFS POUR DECOMPOSER LE PEROXYDE D'HYDROGENE. DANS LE CAS DES CATALYSEURS FER, CUIVRE, MANGANESE, TITANE, CHROME SUPPORTES SUR DES ZEOLITES, SILICES ET DANS LE CAS DES TITANOSILICALITES, LA DISTINCTION ENTRE LES REACTIONS EN PHASE HOMOGENE ET EN PHASE HETEROGENE N'A PU ETRE ETABLIE. LES CONCENTRATIONS RELATIVEMENT ELEVEES EN METAL DISSOUS RETROUVEES EN SOLUTION SONT VRAISEMBLABLEMENT EN GRANDE PARTIE RESPONSABLES DE L'OXYDATION DES COMPOSES ORGANIQUES PAR DES REACTIONS DE TYPE FENTON. PAR CONTRE UNE ACTIVITE CATALYTIQUE EN PHASE HETEROGENE A PU ETRE ETABLIE AVEC DES CATALYSEURS CUIVRE/ALUMINE EN MINIMISANT LES RISQUES DE RELARGAGE DE CUIVRE PAR UNE REGULATION DU PH AUTOUR DE 8,5 0,5. L'OXYDATION DES COMPOSES ORGANIQUES (ACIDE SALICYLIQUE, PHENOL, ACIDE FORMIQUE) N'A ETE OBTENUE QU'AUX FORTES CONCENTRATIONS DE PEROXYDE D'HYDROGENE (10 A 100 MM). L'ELIMINATION COMPLETE DU COMPOSE ORGANIQUE (1 MM) NECESSITE CEPENDANT DES DOSES TRES ELEVEES DE PEROXYDE D'HYDROGENE (100 A 200 MOLES/MOLE DE COMPOSE ORGANIQUE) ET NE CONDUIT QU'A UNE ELIMINATION PARTIELLE DU CARBONE ORGANIQUE. DIVERS PARAMETRES INFLUANT CETTE OXYDATION CATALYTIQUE SONT ETUDIES

Catalytic Oxidations with Hydrogen Peroxide as Oxidant

Catalytic Oxidations with Hydrogen Peroxide as Oxidant PDF Author: G. Strukul
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 940170984X
Category : Science
Languages : en
Pages : 287

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Hydrogen peroxide is a chemical that is becoming increasingly fashionable as an oxidant, both in industry and in academia and whose production is expected to increase significantly in the next few years. This growth in interest is largely due to environmental considerations related to the clean nature of hydrogen peroxide as an oxidant, its by-product being only water. To date this chemical has largely been employed as a non-selective oxidant in operations like the bleaching of paper, cellulose and textiles, or in the formulation of detergents, and only to a minimal extent in the manufacture of organic chemicals. This book has been organized to cover the different aspects of the chemistry of hydrogen peroxide. The various chapters into which the book is divided have been written critically by the authors with the general aim of stimulating new ideas and emphasizing those aspects that are likely to lead to new developments in organic synthesis in the coming future.

OXYDATION D'UNE SOLUTION AQUEUSE DE PHENOL PAR H2O2. CATALYSE HETEROGENE PAR UNE ZEOLITHE FE-ZSM-5

OXYDATION D'UNE SOLUTION AQUEUSE DE PHENOL PAR H2O2. CATALYSE HETEROGENE PAR UNE ZEOLITHE FE-ZSM-5 PDF Author: WILHERMINE-KATIA.. FAJERWERG
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 230

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CETTE ETUDE A PERMIS D'ETABLIR LES BASES FONDAMENTALES POUR LA MISE AU POINT D'UN PROCEDE DE TRAITEMENT D'EAUX RESIDUAIRES, FORTEMENT CHARGEES EN PHENOL, PAR OXYDATION AU PEROXYDE D'HYDROGENE ASSOCIE A UN CATALYSEUR HETEROGENE. AINSI, L'UTILISATION DU SYSTEME CATALYTIQUE FE-ZSM-5/H#2O#2 CONSTITUE UNE APPROCHE ORIGINALE POUR L'ELIMINATION DU PHENOL A UNE TEMPERATURE INFERIEURE A 100C ET A PRESSION ATMOSPHERIQUE. UN TEL SOLIDE REPOND AUX TROIS EXIGENCES D'ACTIVITE, DE SELECTIVITE, DE STABILITE QUI SONT L'ESSENCE MEME D'UN CATALYSEUR. UNE CARACTERISATION DETAILLEE DE LA ZEOLITHE FE-ZSM-5 A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DES IONS FE#3#+ EN SUBSTITUTION ISOMORPHE DANS LE RESEAU ZEOLITHIQUE ET DES IONS FE#3#+ ENGAGES DANS DES CLUSTERS FE#XO#Y#(#3#X#-#2#Y#)#+ DANS UN ENVIRONNEMENT OCTAEDRIQUE QUI SERAIENT LES PLUS SUSCEPTIBLES DE SE REDUIRE OU DE S'OXYDER AU COURS DE LA REACTION D'OXYDATION ET DONC LES PLUS ACTIVES. L'ETUDE DE L'INFLUENCE DES DIFFERENTS PARAMETRES REACTIONNELS INTERVENANT LORS DE L'OXYDATION CATALYTIQUE DU PHENOL A PH 5, EN MODE DISCONTINU ET SELON UN PROCESSUS HETEROGENE, A CONDUIT A LA DETERMINATION DES CONDITIONS OPTIMALES POUR RENDRE CE PROCEDE EFFICACE EN TERMES DE DETOXIFICATION ET D'ABATTEMENT SIGNIFICATIF DU COT SANS ENGENDRER DE POLLUTION METALLIQUE DUE AU RELARGAGE DE FER EN SOLUTION. L'IDENTIFICATION DES DIVERS INTERMEDIAIRES REACTIONNELS A PERMIS D'ESQUISSER UN SCHEMA CINETIQUE FORMEL QUI CORRESPONDRAIT ESSENTIELLEMENT A UN MECANISME RADICALAIRE FAVORISANT L'OXYDATION DU PHENOL JUSQU'AUX ACIDES CARBOXYLIQUES. AINSI, L'OXYDATION CHIMIQUE CATALYSEE PAR LA ZEOLITHE FE-ZSM-5 EST A COUPLER AVEC UNE ETAPE DE POSTRAITEMENT BIOLOGIQUE.