Oxydation d'époxydes en [alpha]-dicetones catalysée par des dérives du bismuth

Oxydation d'époxydes en [alpha]-dicetones catalysée par des dérives du bismuth PDF Author: Sylvain Antoniotti
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 390

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Book Description
L'étude des propriétés du bismuth dans le domaine de l'oxydation de substrats organiques a abouti à la mise au point de nouveaux systèmes oxydants catalytiques. Les travaux principaux ont porté sur la description d'une nouvelle transformation permettant l'oxydation directe d'un époxyde en son dérivé a-dicétone. L'originalité du processus réside dans le mode d'introduction des réactifs sous forme de précurseurs du catalyseur qui sera généré in situ à partir de bismuth métallique et d'additifs. Une étude expérimentale et théorique de la réaction a permis d'aboutir une meilleure compréhension du mécanisme avec une proposition de cycle catalytique. Ce travail a donné lieu à plusieurs applications intéressantes dans le domaine de la chimie fine. Un nouvel accès à plusieurs a-dicétones utilisées dans le domaine de la chimie des arômes a été proposé. Une synthèse originale d'hétérocycles azotés insaturés, les quinoxalines, a été mise au point par une stratégie de couplage oxydant époxydeßène-1,2-diamine.

Oxydation d'époxydes en [alpha]-dicetones catalysée par des dérives du bismuth

Oxydation d'époxydes en [alpha]-dicetones catalysée par des dérives du bismuth PDF Author: Sylvain Antoniotti
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Languages : fr
Pages : 390

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L'étude des propriétés du bismuth dans le domaine de l'oxydation de substrats organiques a abouti à la mise au point de nouveaux systèmes oxydants catalytiques. Les travaux principaux ont porté sur la description d'une nouvelle transformation permettant l'oxydation directe d'un époxyde en son dérivé a-dicétone. L'originalité du processus réside dans le mode d'introduction des réactifs sous forme de précurseurs du catalyseur qui sera généré in situ à partir de bismuth métallique et d'additifs. Une étude expérimentale et théorique de la réaction a permis d'aboutir une meilleure compréhension du mécanisme avec une proposition de cycle catalytique. Ce travail a donné lieu à plusieurs applications intéressantes dans le domaine de la chimie fine. Un nouvel accès à plusieurs a-dicétones utilisées dans le domaine de la chimie des arômes a été proposé. Une synthèse originale d'hétérocycles azotés insaturés, les quinoxalines, a été mise au point par une stratégie de couplage oxydant époxydeßène-1,2-diamine.

DERIVES DU BISMUTH COMME CATALYSEURS EN CHIMIE ORGANIQUE

DERIVES DU BISMUTH COMME CATALYSEURS EN CHIMIE ORGANIQUE PDF Author: VERONIQUE.. LE BOISSELIER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 176

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Book Description
L'UTILISATION DE DERIVES DE BISMUTH DE DEGRE D'OXYDATION TROIS A ETE ETUDIEE EN CATALYSE D'OXYDATION DE COMPOSES ORGANIQUES. LES CARBOXYLATES DE BISMUTH ONT ETE VALORISES DANS L'ETUDE DE LA REACTION D'OXYDATION DES EPOXYDES EN ACIDES CARBOXYLIQUES. LA BONNE SELECTIVITE DU SYSTEME CATALYTIQUE A ETE DEMONTREE: PARMI LES COMPOSES ORGANIQUES TESTES, LES ALCOOLS, LES DIOLS, LES ALCENES OU LES ALCYNES N'ONT PAS ETE OXYDES. LES ALPHA-CETOLS, INTERMEDIAIRES DE LA REACTION DE TRANSFORMATION DES EPOXYDES EN ACIDES CARBOXYLIQUES, SE SONT MONTRES EGALEMENT DE BONS SUBSTRATS ET LEUR OXYDATION EN ACIDES CARBOXYLIQUES S'EFFECTUE A L'AIDE DE L'OXYGENE MOLECULAIRE. LES CARBOXYLATES DE BISMUTH ONT EGALEMENT ETE UTILISES EN TANT QUE CATALYSEURS DANS L'OXYDATION DES THIOLS EN DISULFURES PAR L'OXYGENE MOLECULAIRE, AINSI QUE DANS L'HYDROLYSE D'ESTERS DE PHENYLE. DE NOUVEAUX THIOLATES DE BISMUTH ONT ETE SYNTHETISES A PARTIR DE TRICHLORURE DE BISMUTH EN PRESENCE DE THIOLS ET LEUR ACTIVITE CATALYTIQUE A ETE MONTREE DANS L'OXYDATION D'EPOXYDES, D'ALPHA-CETOLS ET DE THIOLS. LES SELS ET OXYDES DE BISMUTH SE SONT AVERES AUSSI ETRE DE BONS CATALYSEURS POUR LA COUPURE OXYDANTE DE LA LIAISON CARBONE-CARBONE DES EPOXYDES ET DES ALPHA-CETOLS. UNE REACTION ORIGINALE CATALYSEE PAR LE TRIBROMURE DE BISMUTH A ETE MISE AU POINT: DES CARBONATES CYCLIQUES SONT OBTENUS A PARTIR D'EPOXYDES ET DE DMF, EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE