Nouvelle approche de la préparation des catalyseurs d'hydrotraitement par fonctionnalisation du support PDF Download
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Author: Benoit Frémon
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 161
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Book Description
La préparation de catalyseurs d'hydrotraitement supportés sur alumine fonctionnalisée par des molécules organiques s'est articulée en deux temps. Le triméthylméthoxysilane, le propyltriméthoxysilane et le 3-aminopropyltriméthoxysilane ont été greffées sur l'alumine jusqu'à une teneur de 4 at.nm-2 avec hydrolyse complète des ligands sans présence d'espèces physisorbées. Chimisorbés de manière bi- ou triponté sur les hydroxyles neutres et basiques, les ligands correctement dispersés ne modifient pas la texture de l'alumine mais entraînent une baisse des paramètres texturaux. Se décomposant à partir de 200°C, les ligands ne laissent finalement sur la surface de l'alumine qu'un atome de silicium sous forme Si(OAl)2(0H)2. Trois précurseurs (HMA/Co(N03)2, formulations à base d'hétéropolyanions Co2Mo 1o(Co) et CoMoP) des catalyseurs d'hydrodésulfuration ont ensuite été imprégnés à l'équilibre sur support modifié à différentes teneurs par les ligands. L'établissement des cinétiques et des isothermes d'adsorption des précurseurs sur l'alumine a permis de déterminer deux paramètres, la densité de greffage et la nature du ligand, pour contrôler la quantité de précurseurs se déposant. Une chaîne alkyle (propyltriméthoxysilane) va écranter la surface de l'alumine et en limiter l'accès, alors que le groupe amine du 3-aminopropyltriméthoxysilane va recréer un site d'adsorption pour les précurseurs anioniques. Si aucune différence pour les espèces actives présentes n'a pu être mise en évidence entre une alumine fonctionnalisée et une alumine nue, l'activité en hydrogénation a été augmentée par la présence des ligands sur le support, ce qui valide le concept de fonctionnalisation de l'alumine.
Author: Benoit Frémon
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Languages : fr
Pages : 161
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Book Description
La préparation de catalyseurs d'hydrotraitement supportés sur alumine fonctionnalisée par des molécules organiques s'est articulée en deux temps. Le triméthylméthoxysilane, le propyltriméthoxysilane et le 3-aminopropyltriméthoxysilane ont été greffées sur l'alumine jusqu'à une teneur de 4 at.nm-2 avec hydrolyse complète des ligands sans présence d'espèces physisorbées. Chimisorbés de manière bi- ou triponté sur les hydroxyles neutres et basiques, les ligands correctement dispersés ne modifient pas la texture de l'alumine mais entraînent une baisse des paramètres texturaux. Se décomposant à partir de 200°C, les ligands ne laissent finalement sur la surface de l'alumine qu'un atome de silicium sous forme Si(OAl)2(0H)2. Trois précurseurs (HMA/Co(N03)2, formulations à base d'hétéropolyanions Co2Mo 1o(Co) et CoMoP) des catalyseurs d'hydrodésulfuration ont ensuite été imprégnés à l'équilibre sur support modifié à différentes teneurs par les ligands. L'établissement des cinétiques et des isothermes d'adsorption des précurseurs sur l'alumine a permis de déterminer deux paramètres, la densité de greffage et la nature du ligand, pour contrôler la quantité de précurseurs se déposant. Une chaîne alkyle (propyltriméthoxysilane) va écranter la surface de l'alumine et en limiter l'accès, alors que le groupe amine du 3-aminopropyltriméthoxysilane va recréer un site d'adsorption pour les précurseurs anioniques. Si aucune différence pour les espèces actives présentes n'a pu être mise en évidence entre une alumine fonctionnalisée et une alumine nue, l'activité en hydrogénation a été augmentée par la présence des ligands sur le support, ce qui valide le concept de fonctionnalisation de l'alumine.
Author: J. F. Le Page
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710803294
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 664
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Book Description
Author: VIRGINIE.. HARLE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 163
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Book Description
L'AUGMENTATION DE L'ACTIVITE DES CATALYSEURS INDUSTRIELS D'HYDROTRAITEMENT (OU: NIMO/AL#2O#3) PEUT S'OBTENIR PAR LE REMPLACEMENT DU SUPPORT AL#2O#3 SUR DES OXYDES A BASE DE TIO#2. UNE METHODE DE SYNTHESE ORIGINALE, METTANT EN JEU LA REACTIVITE DE TIOSO#4 DANS UN MILIEU CONSTITUE DE NITRATES ALCALINS FONDUS, A PERMIS DE SYNTHETISER AVEC DES PARAMETRES DE SYNTHESE OPTIMISES, UN OXYDE DE TITANE POREUX DE 115 M#2/G APRES CALCINATION A 600C. LA SURFACE SPECIFIQUE D'OXYDES TIO#2-AL#2O#3 (5% D'ALUMINE) VARIE DE 125 A 218 M#2/G SELON LA NATURE DU PRECURSEUR D'ALUMINIUM. DES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES (NPS, ISS, TPR, CONDUCTIVITE ELECTRIQUE...) ONT MONTRE QUE, SELON LE PRECURSEUR UTILISE, L'ALUMINIUM PEUT ETRE DISSOUS DANS LA STRUCTURE DE TIO#2 OU FORMER DES MICROCRISTALLITES D'ALUMINE A LA SURFACE DES GRAINS DE TIO#2. UN OXYDE, DE MEME COMPOSITION, PREPARE PAR PRECIPITATION DES ISOPROPOXIDES, CONDUIT A UN SOLIDE DE 215 M#2/G DANS LEQUEL LA MAJORITE DE L'ALUMINIUM EST DISSOUS. QUAND L'ALUMINIUM EST MAJORITAIREMENT DISSOUS, L'ACTIVITE INTRINSEQUE DES CATALYSEURS AUGMENTE PAR RAPPORT A CELLE DES CATALYSEURS APPORTES SUR LES DEUX OXYDES SIMPLES TANDIS QU'ELLE EST INFERIEURE A CELLE OBTENUE AVEC LE SUPPORT DE TIO#2 QUAND UNE QUANTITE IMPORTANTE D'ALUMINE RECOUVRE LA SURFACE DE L'OXYDE DOUBLE. L'ACTIVITE SPECIFIQUE DES CATALYSEURS NIMO EST TOUJOURS SUPERIEURE A CELLE OBTENUE SUR ALUMINE. CE GAIN D'ACTIVITE A ETE PARTIELLEMENT EXPLIQUE (HREM) PAR UN NOMBRE DE SITES POTENTIELLEMENT ACTIFS PLUS IMPORTANT SUR TIO#2-AL#2O#3 QUE SUR AL#2O#3 (EFFET DE SUPPORT DE NATURE GEOMETRIQUE). POUR LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS, UN EFFET DE SUPPORT DE NATURE ELECTRONIQUE EST AUSSI AVANCE POUR EXPLIQUER LA REDUCTIBILITE PLUS IMPORTANTE DE LA PHASE SULFURE (TPR)
