NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE

NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE PDF Author: Nicolas Keller
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Ce travail met en evidence les excellentes performances que montrent les catalyseurs a base de nickel ou fer supportes sur carbure de silicium pour la reaction d'oxydation selective de l'h 2s par l'oxygene en soufre elementaire, de la temperature ambiante (en mode de lit ruisselant) jusqu'a des temperatures superieures au point de rosee du soufre (en mode de lit fixe). Pour des temperatures de reaction inferieures a 100\c, le catalyseur nis 25%/sic permet d'obtenir en presence de 20% d'eau dans le flux, une conversion de l'h 2s et une selectivite en soufre de 100%, meme lorsque le depot de soufre represente 60-80% de sa masse initiale. Un film d'eau sur les zones hydrophiles du catalyseur assure l'evacuation du soufre forme et sa dispersion vers les zones hydrophobes du support, exemptes de phase active. L'absence d'eau dans le flux conduit a la desactivation du catalyseur par blocage des sites actifs par le soufre solide. La formation d'une phase superficielle oxysulfure de nickel, sous flux ou lors d'un leger pre-traitement oxydant, est avancee pour expliquer (i) a 40\c, la periode d'activation du catalyseur frais avant qu'il ne montre une activite totale et (ii) a 120\c l'amelioration sous flux de la selectivite en soufre. A la temperature de 240\c, l'optimisation des parametres reactionnels permet d'obtenir sur fe 2o 35%/sic un rendement en soufre elementaire de 95% avec une activite desulfurante totale. L'hypothese de la formation d'une phase oxysulfure de fer superficielle active et selective est avancee. La bonne selectivite en soufre des catalyseurs est principalement attribuee a l'absence de micropores du support, favorisant l'oxydation de l'h 2s ou du soufre forme en so 2. La stabilite des catalyseurs supportes sur sic sous flux et en fonction des cycles de test et de regeneration est expliquee par l'inertie chimique du sic qui permet d'eviter l'existence de reactions indesirees entre le support et la phase active, le flux reactionnel ou les produits de la reaction, comme dans le cas supports des oxydes traditionnels

NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE

NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE PDF Author: Nicolas Keller
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Ce travail met en evidence les excellentes performances que montrent les catalyseurs a base de nickel ou fer supportes sur carbure de silicium pour la reaction d'oxydation selective de l'h 2s par l'oxygene en soufre elementaire, de la temperature ambiante (en mode de lit ruisselant) jusqu'a des temperatures superieures au point de rosee du soufre (en mode de lit fixe). Pour des temperatures de reaction inferieures a 100\c, le catalyseur nis 25%/sic permet d'obtenir en presence de 20% d'eau dans le flux, une conversion de l'h 2s et une selectivite en soufre de 100%, meme lorsque le depot de soufre represente 60-80% de sa masse initiale. Un film d'eau sur les zones hydrophiles du catalyseur assure l'evacuation du soufre forme et sa dispersion vers les zones hydrophobes du support, exemptes de phase active. L'absence d'eau dans le flux conduit a la desactivation du catalyseur par blocage des sites actifs par le soufre solide. La formation d'une phase superficielle oxysulfure de nickel, sous flux ou lors d'un leger pre-traitement oxydant, est avancee pour expliquer (i) a 40\c, la periode d'activation du catalyseur frais avant qu'il ne montre une activite totale et (ii) a 120\c l'amelioration sous flux de la selectivite en soufre. A la temperature de 240\c, l'optimisation des parametres reactionnels permet d'obtenir sur fe 2o 35%/sic un rendement en soufre elementaire de 95% avec une activite desulfurante totale. L'hypothese de la formation d'une phase oxysulfure de fer superficielle active et selective est avancee. La bonne selectivite en soufre des catalyseurs est principalement attribuee a l'absence de micropores du support, favorisant l'oxydation de l'h 2s ou du soufre forme en so 2. La stabilite des catalyseurs supportes sur sic sous flux et en fonction des cycles de test et de regeneration est expliquee par l'inertie chimique du sic qui permet d'eviter l'existence de reactions indesirees entre le support et la phase active, le flux reactionnel ou les produits de la reaction, comme dans le cas supports des oxydes traditionnels

NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE

NOUVEAUX CATALYSEURS SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR L'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S EN SOUFRE ELEMENTAIRE PDF Author: NICOLAS.. KELLER
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CE TRAVAIL MET EN EVIDENCE LES EXCELLENTES PERFORMANCES QUE MONTRENT LES CATALYSEURS A BASE DE NICKEL OU FER SUPPORTES SUR CARBURE DE SILICIUM POUR LA REACTION D'OXYDATION SELECTIVE DE L'H 2S PAR L'OXYGENE EN SOUFRE ELEMENTAIRE, DE LA TEMPERATURE AMBIANTE (EN MODE DE LIT RUISSELANT) JUSQU'A DES TEMPERATURES SUPERIEURES AU POINT DE ROSEE DU SOUFRE (EN MODE DE LIT FIXE). POUR DES TEMPERATURES DE REACTION INFERIEURES A 100\C, LE CATALYSEUR NIS 25%/SIC PERMET D'OBTENIR EN PRESENCE DE 20% D'EAU DANS LE FLUX, UNE CONVERSION DE L'H 2S ET UNE SELECTIVITE EN SOUFRE DE 100%, MEME LORSQUE LE DEPOT DE SOUFRE REPRESENTE 60-80% DE SA MASSE INITIALE. UN FILM D'EAU SUR LES ZONES HYDROPHILES DU CATALYSEUR ASSURE L'EVACUATION DU SOUFRE FORME ET SA DISPERSION VERS LES ZONES HYDROPHOBES DU SUPPORT, EXEMPTES DE PHASE ACTIVE. L'ABSENCE D'EAU DANS LE FLUX CONDUIT A LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR PAR BLOCAGE DES SITES ACTIFS PAR LE SOUFRE SOLIDE. LA FORMATION D'UNE PHASE SUPERFICIELLE OXYSULFURE DE NICKEL, SOUS FLUX OU LORS D'UN LEGER PRE-TRAITEMENT OXYDANT, EST AVANCEE POUR EXPLIQUER (I) A 40\C, LA PERIODE D'ACTIVATION DU CATALYSEUR FRAIS AVANT QU'IL NE MONTRE UNE ACTIVITE TOTALE ET (II) A 120\C L'AMELIORATION SOUS FLUX DE LA SELECTIVITE EN SOUFRE. A LA TEMPERATURE DE 240\C, L'OPTIMISATION DES PARAMETRES REACTIONNELS PERMET D'OBTENIR SUR FE 2O 35%/SIC UN RENDEMENT EN SOUFRE ELEMENTAIRE DE 95% AVEC UNE ACTIVITE DESULFURANTE TOTALE. L'HYPOTHESE DE LA FORMATION D'UNE PHASE OXYSULFURE DE FER SUPERFICIELLE ACTIVE ET SELECTIVE EST AVANCEE. LA BONNE SELECTIVITE EN SOUFRE DES CATALYSEURS EST PRINCIPALEMENT ATTRIBUEE A L'ABSENCE DE MICROPORES DU SUPPORT, FAVORISANT L'OXYDATION DE L'H 2S OU DU SOUFRE FORME EN SO 2. LA STABILITE DES CATALYSEURS SUPPORTES SUR SIC SOUS FLUX ET EN FONCTION DES CYCLES DE TEST ET DE REGENERATION EST EXPLIQUEE PAR L'INERTIE CHIMIQUE DU SIC QUI PERMET D'EVITER L'EXISTENCE DE REACTIONS INDESIREES ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE ACTIVE, LE FLUX REACTIONNEL OU LES PRODUITS DE LA REACTION, COMME DANS LE CAS SUPPORTS DES OXYDES TRADITIONNELS.

Synthèse et caractérisations de supports de catalyseurs nano-macro à base de carbone et carbure de silicium

Synthèse et caractérisations de supports de catalyseurs nano-macro à base de carbone et carbure de silicium PDF Author: Adrien Deneuve
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Pages : 213

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Cette thèse a pour but de développer des supports de catalyseurs novateurs à base de carbone et de carbure de silicium. Le premier support est constitué de nanotubes de carbone macronisés sous forme de papier buvard (BP). Il possède les avantages liés aux propriétés des nanotubes de carbone comme un très haut rapport d’aspect. Ceux-ci confèrent au catalyseur BP+3%Fe2O3 des performances catalytiques supérieures à des catalyseurs plus classiques tel qu’un catalyseur similaire supporté sur le charbon actif (CA) pour la réaction d’oxydation de l’H2S en soufre élémentaire à pression atmosphérique. Le deuxième support est composé de carbure de silicium méso et macroporeux obtenu par synthèse à mémoire de forme. Cette structure poreuse contrôlée permet d’obtenir une activité catalytique dans la réaction d’oxydation d’H2S supérieure à celle obtenue avec un catalyseur similaire supporté sur alumine ou CA. De plus le SiC montre une résistance à l’oxydation moyenne qui peut être optimisée. Enfin, le dernier support étudié est un composite comportant un support hôte de SiC sur lequel on a fait croître des nanofibres de SiC. Ceci permet d’avoir les propriétés macroscopiques du support et les propriétés nanoscopiques des nanofibres de SiC. Par ailleurs, ce type de support montre une résistance à l’oxydation améliorée par rapport au SiC du fait de la croissance des nanofibres de SiC qui bloquent l’oxydation. D’autres améliorations de ces supports sont envisageables à l’aide de dopage par d’autres éléments.

Optimisation du catalyseur supporté sur [beta]-SiC pour la réaction d'oxydation directe de l'H2S en soufre élémentaire, du laboratoire à l'industrie

Optimisation du catalyseur supporté sur [beta]-SiC pour la réaction d'oxydation directe de l'H2S en soufre élémentaire, du laboratoire à l'industrie PDF Author: Patrick Nguyen Van Nuoi
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Pages : 201

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Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont mis en évidence l'excellent comportement catalytique du catalyseur à base de fer supporté sur carbure de silicium (cubique face centrée) pour la réaction d'oxydation sélective de l'H2S par l'oxygène en soufre élémentaire à une température supérieure ou égale à 230°C. La distribution macroporeuse du SiC a été dans un premier temps optimisée. En effet la macroporosité joue un rôle primordial sur l'activité et la sélectivité du catalyseur permettant une meilleure accessibilité des sites actifs et une meilleure évacuation des produits de réactions. Cette nouvelle structure macroporeuse permet de préparer le catalyseur par imprégnation du volume poreux et non plus par imprégnation bi-phasique, plus difficile et plus coûteuse. Cette technique d'imprégnation, plus simple à extrapoler, a permis de diminuer le cahier des charges du catalyseur. La cause de la désactivation catalytique a été identifiée comme étant le frittage de la phase active. Diverses solutions ont été développées pour la limiter. Dans un premier temps, la charge de la phase active a été triplée permettant d'obtenir un plus grand nombre de particules après frittage. L'augmentation de la température de réaction à 250°C permet d'accroître la réactivité des sites actifs et donc de recouvrir l'activité du catalyseur avant frittage. Enfin, une nouvelle génération de carbure de silicium à plus haute surface spécifique permet d'accroître la dispersion de la phase active et donc de minimiser l'effet du frittage. L'activité et la sélectivité du catalyseur supporté sur SiC ont été comparées avec celles des catalyseurs commerciaux. Il en ressort de cette étude que le SiC, qui possède une excellente conductibilité thermique, permet de travailler dans des conditions plus drastiques (en concentration d'H2S et en température) sans perte de sélectivité. Actuellement, le catalyseur supporté sur SiC présente les meilleurs résultats pour cette réaction.

Étude de nouveaux catalyseurs multi-éléments à base de molybdates pour l'oxydation d'alcanes légers

Étude de nouveaux catalyseurs multi-éléments à base de molybdates pour l'oxydation d'alcanes légers PDF Author: Thi Thao Nguyen
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La thèse a porté sur l'étude de catalyseurs multi-éléments à base de molybdates et plus particulièrement de la phase M1 MoVTe(Sb)NbO, comme catalyseur dans la déshydrogénation oxydante de l'éthane et diverses autres réactions impliquant des alcanes légers ou des composés aromatiques. Les buts étaient de comprendre le rôle des divers éléments métalliques constituant le catalyseur, de rechercher de nouvelles méthodes de synthèse et de mettre au point un réacteur structuré. La thèse a permis entre autres de préparer des phases M1 à partir de képlérates comme précurseurs de départ, de comprendre l'effet de la teneur en vanadium dans la phase active, de montrer la faisabilité et l'efficacité d'un réacteur structuré avec la phase M1 ancrée sur un support de type mousse de carbure de silicium, de caractériser pour la première fois et de façon approfondie des phases M1 sans tellure ou antimoine, et enfin de monter l'efficacité des catalyseurs à base de phase M1 dans de nouvelles réactions comme l'ammoxydation de la picoline.

LES CARBURE ET NITRURE DE SILICIUM UTILISES COMME SUPPORT DE CATALYSEURS AU PALLADIUM

LES CARBURE ET NITRURE DE SILICIUM UTILISES COMME SUPPORT DE CATALYSEURS AU PALLADIUM PDF Author: CHRISTOPHE.. METHIVIER
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Pages : 154

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DU FAIT DE LEURS EXCELLENTES PROPRIETES THERMIQUES, MECANIQUES ET D'INERTIE CHIMIQUE, LES CARBURE ET NITRURE DE SILICIUM DEVRAIENT ETRE DE BONS SUPPORTS DE CATALYSEURS POUR DES REACTIONS EXOTHERMIQUES OU A HAUTE TEMPERATURE. DANS CETTE OPTIQUE, NOUS AVONS ETUDIE LA PREPARATION DE CATALYSEURS SUPPORTES SUR SIC ET SI#3N#4 A BASE DE PALLADIUM, METAL ACTIF POUR DES REACTIONS D'OXYDATION OU D'HYDROGENATION. LE PROCEDE DE METALLISATION UTILISE CONSISTE A IMPREGNER DES POUDRES DE SIC ET SI#3N#4 AU MOYEN D'UNE SOLUTION DE BIS - ACETYLACETONATE DE PALLADIUM ((C#5H#7O#2)#2PD). PLUSIEURS TRAITEMENTS THERMIQUES NECESSAIRES A L'ACTIVATION DES CATALYSEURS SONT TESTES (ARGON A 400C OU CALCINATION A 350C SUIVIE D'UNE REDUCTION A 300C). LES CARACTERISATIONS EFFECTUEES (DRX, TEM, THERMODESORPTION DE H#2, XPS) MONTRENT POUR LE COUPLE PD-SIC UNE INFLUENCE TRES MARQUEE DE L'ATMOSPHERE DE TRAITEMENT SUR L'ETAT FINAL DU SOLIDE. LA CALCINATION-REDUCTION ENTRAINE EN EFFET L'APPARITION INATTENDUE DE GROSSES PARTICULES DE SILICIURE DE PALLADIUM (PD#2SI) DONT LES CONDITIONS DE FORMATION ONT SOIGNEUSEMENT ETE ETUDIEES. LE TRAITEMENT SOUS ARGON DONNE LIEU A LA FORMATION DE PETITES PARTICULES DE PALLADIUM METALLIQUE RELATIVEMENT HOMOGENES EN TAILLE. CONCERNANT LA METALLISATION DU NITRURE DE SILICIUM, LES TRAITEMENTS THERMIQUES N'ONT PAS ENTRAINE DE GRANDES DIFFERENCES SUR LES CARACTERISTIQUES FINALES DU SOLIDE. L'APPARITION DE PHASE D'ALLIAGE DE TYPE SILICIURE N'EST PAS OBSERVEE MAIS LE NITRURE DE SILICIUM MODIFIE APPAREMMENT LES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU PALLADIUM (XPS). CES MATERIAUX SONT ENSUITE TESTES POUR LA REACTION D'OXYDATION DU METHANE. LES SOLIDES PD/SI#3N#4 MONTRENT UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE D'UN CATALYSEUR PLUS CONVENTIONNEL PD/-AL#2O#3. LES SOLIDES PD/SIC SONT EGALEMENT ACTIFS, MAIS PRESENTENT NEANMOINS UNE LIMITATION DUE A L'OXYDATION NON NEGLIGEABLE, AU COURS DE LA REACTION, DE LA SURFACE DU CARBURE DE SILICIUM.

Nouveaux catalyseurs d'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane préparés à partir d'hétéropolyanions de type Anderson

Nouveaux catalyseurs d'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane préparés à partir d'hétéropolyanions de type Anderson PDF Author: Hélène Degrand
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Pages : 182

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Différents hétéropolymolybdates associant le tellure (Te6+), le cobalt (C03+ou C02+) ou le cuivre (CU2+)et le molybdène ont été synthétisés et caractérisés. Les sels d'ammonium ou nickel de telluromolybdates de type Anderson ainsi que les composés mixtes contenant du vanadium ont servi à préparer des catalyseurs pour l'oxydation sélective de l'isobutène et de l'isobutane en acide méthacrylique/méthacroléine. Ces composés présentent une bonne activité catalytique pour l'oxydation de l'isobutène et de bonnes sélectivités pour la méthacroléine mais souffrent d'une importante co-production de produits " lourds" (composés oxygénés et polymériques). L'addition de vanadium permet d'augmenter légèrement l'activité catalytique mais induit une dégradation de la sélectivité en méthacroléine. La dispersion du catalyseur sur une silice de grande aire spécifique permet d'augmenter l'activité mais au détriment de la sélectivité en méthacroléine qui diminue au profit des produits de combustion. Par contre il s'avère que ces nouveaux HPA ne permettent pas d'améliorer la conversion de l'isobutane.

NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION

NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDRODESULFURATION PDF Author: Didier Letourneur
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Pages : 153

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LA PROTECTION DE PLUS EN PLUS SEVERE DE L'ENVIRONNEMENT NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE NOUVEAUX CATALYSEURS D'HYDROTRAITEMENT PERMETTANT UNE DIMINUTION IMPORTANTE DE LA TENEUR EN SOUFRE DES GAZOLES. DES ETUDES RECENTES AYANT MONTRE L'INTERET POTENTIEL DE PHASES ACTIVES SULFURES PREPAREES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS, L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE LA VALORISATION DE CATALYSEURS PREPARES SUR DES OXYDES DOUBLES RICHES EN TIO#2. DANS UNE PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, DES CATALYSEURS COMO/TIO#2-AL#2O#3 ET NIMO/TIO#2-AL#2O#3 ONT ETE ETUDIES DANS LES REACTIONS MODELES D'HYDRODESULFURATION DU THIOPHENE ET DU DIBENZOTHIOPHENE EN PHASE GAZ. LE NIVEAU DE SYNERGIE APPORTE PAR LE COBALT (OU LE NICKEL) ET L'INFLUENCE DE LA PRESSION PARTIELLE D'H#2S ONT MIS EN EVIDENCE UN EFFET DE SUPPORT TRES SENSIBLE. L'OBSERVATION DE SELECTIVITES ELEVEES EN PRODUITS HYDROGENES LAISSE SUPPOSER QUE CES CATALYSEURS DEVRAIENT FAVORISER LA TRANSFORMATION DES MOLECULES REFRACTAIRES MISES EN JEU DANS L'HYDRODESULFURATION POUSSEE DES GAZOLES. C'EST POURQUOI LA SECONDE PARTIE DE CETTE THESE A DONC ETE CONSACREE A LA MISE AU POINT D'UN MICRO-REACTEUR MULTIPHASIQUE D'HYDRODESULFURATION DES GAZOLES FONCTIONNANT SOUS PRESSION. L'ETUDE DES CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT DU REACTEUR A ETE CONDUITE SUR UNE CHARGE MODELE DE DIBENZOTHIOPHENE DANS LE DODECANE. LA VALIDATION DE CETTE UNITE A ENSUITE ETE REALISEE PAR COMPARAISON DES ACTIVITES, DANS L'HYDRODESULFURATION D'UNE CHARGE REELLE, DE TROIS CATALYSEURS INDUSTRIELS AVEC CELLES MESUREES DANS UNE UNITE PILOTE D'UN LABORATOIRE PETROLIER. ELLE MONTRE UNE CONCORDANCE PARFAITE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX. DIFFERENTS CATALYSEURS, PREPARES SUR DE NOUVEAUX SUPPORTS (TIO#2-A1#2O#3 5%, TIO#2-ZRO#2 10%) ONT ALORS ETE ETUDIES DANS CE MICRO-REACTEUR ET DANS LES REACTIONS MODELES. IL APPARAIT QUE LE CHOIX DU TEST MODIFIE LE CLASSEMENT DE CES CATALYSEURS. EN EFFET, POUR LES CATALYSEURS SUPPORTES SUR DES OXYDES MIXTES RICHES EN TITANE, L'UTILISATION D'UNE CHARGE LIQUIDE DIMINUE FORTEMENT LEUR ACTIVITE. IL EST PROPOSE QUE CE PHENOMENE QUI N'A JUSQU'ICI JAMAIS ETE RAPPORTE DANS LA LITTERATURE, SOIT RELIE A UN PROBLEME D'INTERACTION ENTRE LE SUPPORT ET LA PHASE LIQUIDE (PHENOMENE DE MOUILLAGE).

ETUDE DE LA REACTIVITE ET DE LA STABILITE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYCARBURES DE MOLYBDENE MASSIQUE ET SUPPORTES SOUS CONDITIONS SEVERES ET EN PRESENCE DE POISONS

ETUDE DE LA REACTIVITE ET DE LA STABILITE DE CATALYSEURS A BASE D'OXYCARBURES DE MOLYBDENE MASSIQUE ET SUPPORTES SOUS CONDITIONS SEVERES ET EN PRESENCE DE POISONS PDF Author: PASCAL.. DEL GALLO
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Languages : fr
Pages : 308

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L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE MASSIQUE OU SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE EST UN CATALYSEUR ACTIF, SELECTIF ET STABLE POUR LES REACTIONS D'ISOMERISATION DES ALCANES LINEAIRES A HAUTE PRESSION. CE CATALYSEUR, POUR LES REACTIONS D'ISOMERISATION DU N-HEPTANE ET DU N-OCTANE A PRESSION ELEVEE, PRESENTE A HAUTE CONVERSION DES SELECTIVITES EN ISOMERES TRES ELEVEES. LE MECANISME REACTIONNEL EST DE TYPE DEPLACEMENT DE LIAISON VIA UN INTERMEDIAIRE METALLACYCLOBUTANE. L'OXYCARBURE DE MOLBDENE MASSIQUE OU SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM POSSEDE DE TRES BONNES RESISTANCES VIS-A-VIS DE POISONS (SOUFRE, AZOTE, PRECURSEURS DE COKE) PRESENTS DANS LA CHARGE A TRAITER. CE CATALYSEUR EST FACILEMENT REGENERE PAR SIMPLE TRAITEMENT OXYDANT

NOUVEAUX SYSTEMES CATALYTIQUES

NOUVEAUX SYSTEMES CATALYTIQUES PDF Author: BASSAM.. EL ALI
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LES CHLOROCOMPLEXES DU RHODIUM (III) AVEC LES HETEROPOLYACIDES HPA-N=H#3#+#NPMO#1#2#-#NV#NO#4#0 CATALYSENT L'OXYDATION DE L'OCTENE-1 PAR L'OXYGENE MOLECULAIRE EN SOLVANTS ANHYDRES R#1R#2CHOH. LA REACTION CONDUIT A LA FORMATION SELECTIVE D'OCTANONE-2 ET S'ACCOMPAGNE DE LA COOXYDATION DU SOLVANT (T=60C). LE SYSTEME CATALYTIQUE PDSO#4/HPA-N/EAU-THF/O#2 PRESENTE LA MEILLEURE ACTIVITE A TEMPERATURE ORDINAIRE POUR CE PROCESSUS DE CETONISATION. L'APPLICATION A DES SUBSTRATS OLEFINIQUES SUBSTITUES A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE PLUSIEURS PROCESSUS CATALYTIQUES SECONDAIRES; L'UN D'ENTRE EUX EST L'OXYDATION DES CETONES. LES COMPLEXES OXO- DU VANADIUM (IV) ET DU VA (V) TELS QUE VO(ACAC)#2, VOOCH(CH#3)#2#3 ET LES HETEROPOLYACIDES, HPA-N, ONT SERVI ISOLEMENT DE PRECURSEURS POUR LA COUPURE OXYDANTE DE DIFFERENTES CETONES. EN PRESENCE DE DIOXYGENE, A TEMPERATURE AMBIANTE OU A 60C, ILS REAGISSENT AVEC LES CETONES BENZYLIQUES, AR-CH#2-C(O)-R, POUR REDUIRE LES ACIDES CARBOXYLIQUES, R-COOH, ET LE BENZALDEHYDE ET/OU L'ACIDE BENZOIQUE AVEC DE BONS RENDEMENTS. LES CYCLANONES, LES PHENYL-1-ALCANONES, LES CETONES A CHAINE OUVERTE ET LES DIOLS-1,2 SONT AUSSI OXYDES PAR HPA-2 ET O#2 DANS DES CONDITIONS TRES DOUCES. L'EFFICACITE DE HPA-2 EST DUE AU ROLE-CLE DU VANADIUM ET A LA SOLUBILITE DU PRECURSEUR ACIDE EN MILIEU ORGANIQUE. LA STEREOSELECTIVITE DE LA REACTION DE METATHESE DE L'OLEATE DE METHYLE EST SUIVIE EN FONCTION DU TEMPS POUR UNE SERIE DE PRECURSEURS REO#X/SUPPORT; ELLE TRADUIT UN EFFET DE SUPPORT TRES NET. L'EFFET DU PRECURSEUR EST AUSSI CONSIDERE, EN PARTICULIER AVEC LES CHLORO-ALCOXYDES DE RHENIUM. DES CATALYSEURS DE METATHESE SELECTIFS SONT AINSI PREPARES AVEC DE FAIBLES POURCENTAGES MASSIQUES EN RHENIUM. LA SELECTIVITE PEUT ETRE MODIFIEE PAR L'EFFET DE SUPPORT ET/OU PAR LA NATURE DU COCATALYSEUR