Author: Brian Cutting
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 135

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Author: Hervé Desvaux
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Languages : fr
Pages : 150

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APRES AVOIR BRIEVEMENT RESUME LES FONDEMENTS DE LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE, NOUS PRESENTONS TROIS NOUVELLES METHODES QUI METTENT EN UVRE LA RELAXATION SPIN-RESEAU DANS LES LIQUIDES: I) POUR UN MOUVEMENT DE ROTATION BROWNIEN ISOTROPE DE LA MOLECULE ET POUR UNE RELAXATION PUREMENT DIPOLAIRE, SOUMIS A UNE IRRADIATION DE CHAMP RF HORS RESONANCE, L'AIMANTATION DE REGIME D'UN SYSTEME DE SPINS EST ALIGNEE AVEC L'AXE DU CHAMP EFFECTIF ET SON AMPLITUDE DEPEND DE L'ANGLE ENTRE CET AXE ET CELUI DU CHAMP DC, ET DU TEMPS DE CORRELATION LOCAL. LES DEVIATIONS DES POINTS EXPERIMENTAUX PAR RAPPORT A LA COURBE THEORIQUE REVELENT UNE INADEQUATION DES HYPOTHESES. CES FAITS ONT ETE VERIFIES EXPERIMENTALEMENT ET JUSTIFIES PAR DES SIMULATIONS NUMERIQUES, II) L'EVOLUTION SOUS L'EFFET DE LA RELAXATION D'UN SYSTEME DE SPINS SOUMIS A UNE IRRADIATION HORS RESONANCE EST EXEMPTE DES PROBLEMES DU NOESY ET DU ROESY. ON PEUT, SOIT OBTENIR UN RAPPORT DES VITESSES DE RELAXATION DIPOLAIRE CROISEES/DIRECTES INDEPENDANTS DU TEMPS DE CORRELATION, SOIT N'OBSERVER QUE L'ECHANGE CHIMIQUE, III) LA DIFFERENCE DES VITESSES DE RELAXATION DES COHERENCES A 0 ET DEUX QUANTA EST TOUJOURS EGALE A LA VITESSE DE RELAXATION CROISEE OBTENUE PAR NOESY. L'ILLUSTRATION EXPERIMENTALE EST PRESENTEE

Author: Ion Grosu
Publisher: Presses universitaires de Rouen et du Havre
ISBN: 9782877758260
Category : Science
Languages : fr
Pages : 276

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La résonance magnétique nucléaire est l'une des techniques d'analyses modernes pour la détermination de la structure et de la stéréochimie de molécules organiques complexes. Fondé sur des exemples concrets élaborés par des chimistes organiciens, l'ouvrage est un guide pour les jeunes chercheurs organiciens qui pourront ainsi déterminer la structure et la stéréochimie de nouveaux composés avec une grande précision et exactitude.

Author: Stéphane Viel
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 159

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Nuclear Magnetic Resonance (NMR) is one of the most powerful analytical technique in Chemistry, and many NMR methodologies are now available to elucidate molecular structures and dynamics. In this context, Pulsed Gradient Spin Echo (PGSE) and Diffusion Ordered NMR Spectroscopy (DOSY) are two closely related NMR methodologies, based on molecular mobility, which allow molecular diffusion to be encoded into NMR datasets by means of Pulsed Field Gradients (PFG) of magnetic field. In this thesis, PGSE and DOSY are applied to study micelles and micellar phases, chiral molecules, and uncharged mono and polysaccharides. Finally, a new analytical method is proposed in which High Resolution Magic Angle Spinning and chromatographic phases are combined to enhance the resolution of NMR diffusion edited studies of model mixtures.

Author: Christophe Dhalluin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 308

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L'un des problèmes majeurs pour le développement de nouvelles synthèses en phase solide est le manque de techniques analytiques rapides et non destructrices pour la caractérisation des molécules lorsqu'elles se trouvent encore attachées au support solide de synthèse. Nous avons montré qu'il était possible par la technique rmn avec rotation de l'échantillon a l'angle magique (magic angle spinning, mas) de suivre complètement une synthèse organique en phase solide et la synthèse en phase solide d'un séquence peptidique dite difficile. Il est connu que la saturation du signal de l'eau, lors de l'étude de macromolécules biologiques en solution par rmn, est très dommageable pour l'intensité des résonances des protons de la macromolécule qui s'échangent rapidement avec les protons de l'eau. Nous avons montre que par l'incorporation d'impulsions sélectives sur l'eau (impulsions water flip-back) dans les expériences 2d noesy et tocsy, il est possible de minimiser l'état de saturation de l'aimantation de l'eau durant toute l'expérience conduisant ainsi a une augmentation de l'intensité des pics de croisement impliquant des protons échangeables. Nous avons détermine par rmn du #1h et du #13c en abondance naturelle la structure tridimensionnelle en solution d'une toxine (45 acides amines) isolée du venin de l'araignée segestria florentina. Cette toxine présente une conformation originale par rapport aux toxines de venin d'araignée de structure déjà connue.

Author: Serge Akoka
Publisher: Editions Ellipses
ISBN: 2340074843
Category : Science
Languages : fr
Pages : 338

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Cet ouvrage propose une approche phénoménologique des principes et de quelques applications de la RMN. Les explications s’appuient sur de nombreuses illustrations. Chaque chapitre se termine par une liste de lectures pour aller plus loin dans le domaine traité. Il s'adresse aux étudiants de licences et masters scientifiques, aux étudiants de médecine et de pharmacie et aux chercheurs non spécialistes mais qui doivent avoir recours à cette technique.

Author: DIMITRIOS.. SAKELLARIOU
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 196

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L'UTILISATION DE LA RMN POUR L'ETUDE DE LA STRUCTURE ET LA DYNAMIQUE DES MOLECULES A L'ETAT SOLIDE DEVIENT COURANTE GRACE AU DEVELOPPEMENT DE NOUVELLES TECHNIQUES. DES SEQUENCES D'EDITION SPECTRALE EXISTENT POUR L'ETAT SOLIDE, MAIS LE TRANSFERT SE FAIT PAR LES COUPLAGES DIPOLAIRES QUI CONSTITUENT L'INTERACTION DOMINANTE A L'ETAT SOLIDE. LA PREMIERE PARTIE DE CETTE THESE TRAITE LA POSSIBILITE D'UTILISER LES COUPLAGES SCALAIRES J A L'ETAT SOLIDE POUR CREER DES SEQUENCES DE FILTRAGES A PLUSIEURS QUANTA POUR L'EDITION SPECTRALE. LA SPECTROSCOPIE DE CORRELATION HETERONUCLEAIRE VIA LES INTERACTIONS J EN SOLIDE EST DEVELOPPEE ET ENSUITE APPLIQUEE A DES COMPOSES ORGANIQUES, POUR DEMONTRER SON EFFICACITE ET SON UTILITE. LA CLE POUR LA SPECTROSCOPIE HAUTE RESOLUTION AFIN DE POUVOIR OBSERVER ET UTILISER LES INTERACTIONS SCALAIRES EN SOLIDE, EST LE DECOUPLAGE HOMONUCLEAIRE ENTRE LES NOYAUX D'HYDROGENE. DANS LE DEUXIEME CHAPITRE ON DEVELOPPE UNE NOUVELLE APPROCHE BASEE SUR L'OPTIMISATION NUMERIQUE. L'APPROCHE DUMBO, EST APPLIQUEE DANS LE CADRE DU DECOUPLAGE HOMONUCLEAIRE ET LES RESULTATS OBTENUS SONT DETAILLES. EN MEME TEMPS, LE CADRE THEORIQUE SERA ETABLI ET QUELQUES APPLICATIONS SUR D'AUTRES PROBLEMES EN RMN SONT EGALEMENT DISCUTEES. UNE COMPREHENSION THEORIQUE DE LA DYNAMIQUE DU SPIN EN SOLIDE DONNERAIT UN SUPPORT SOLIDE POUR LA MODELISATION NUMERIQUE ET POUR LE DEVELOPPEMENT DE NOUVELLES SEQUENCES. LE TROISIEME CHAPITRE TRAITE LA MODELISATION NUMERIQUE DE LA DIFFUSION DE SPIN EN RESOLVANT EXACTEMENT L'EQUATION DE MOUVEMENT POUR UN NOMBRE IMPORTANT DE SPINS NUCLEAIRES. LE COMPORTEMENT DANS UNE ECHELLE DE TEMPS TRES LONGUE A UN INTERET PARTICULIER ET ICI ON PRESENTE QUELQUES ARGUMENTS THEORIQUES ET EXPERIMENTAUX POUR SOUTENIR L'IDEE QUE LE SYSTEME GARDE TOUJOURS SES CARACTERISTIQUES QUANTIQUES, MEME A LONG TERME. A LA FIN, ON UTILISE LA PERIODICITE SPATIALE DE L'HAMILTONIEN AFIN DE POUVOIR TRAITER UN GRAND NOMBRE DE SPINS EN SIMULATION NUMERIQUE EXACTE.

Author: Khalid Hamraoui
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Category :
Languages : fr
Pages : 132

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L'objectif de cette thèse est d'appliquer des méthodes de contrôle quantique pour manipuler la dynamique rotationnelle de molécules et améliorer l'efficacité de processus en résonance magnétique nucléaire.Ces techniques ont été utilisées théoriquement et expérimentalement pour contrôler l'orientation d'une molécule toupie symétrique à l'aide de champ THz. Cette étude a été généralisée à une grande distance d'interaction entre le champ et l'échantillon. Dans ce cas, la molécule ne peut plus être considérée comme isolée. Nous avons également montré jusqu'à quel point l'évolution temporelle du degré d'orientation pouvait être mise en forme. Des méthodes de contrôle optimal ont permis de déterminer le champ THz pour atteindre cet état à la fois à températures nulle et non-nulle. Un autre chapitre présente un nouvel algorithme d'optimisation pour les dynamiques périodiques. Cet algorithme est appliqué à la maximisation du SNR en RMN. Un dernier chapitre est dédié à un article de vulgarisation sur l'effet de la raquette de tennis. Cet effet géométrique peut être observé dans tout corps rigide suffisamment asymétrique.

Author: Jean-François Kuntz
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Category :
Languages : fr
Pages : 146

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Au cours de cette thèse, nous avons évalué les possibilités offertes par les techniques de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) et l'utilisation de gradients de champ magnétique dans l'étude structurale de matériaux polymères poreux. Dans une première partie, le phénomène de diffusion restreinte a été étudié en observant l'évolution du coefficient de diffusion apparent. Cette approche nous renseigne sur la tortuosité et sur le rapport surface / volume des pores. La transformée de Laplace Inverse appliquée dans la seconde dimension de l'expérience DOSY fournit une image de l'hétérogénéité du système en corrélant le coefficient de diffusion et la fréquence du spectre RMN. Dans une seconde partie, nous avons évalué la possibilité de déterminer des données structurales à partir du phénomène de diffraction diffusive. L'étude des différents systèmes modèles et d'un polymère poreux réel ont permis d'évaluer les différentes séquences RMN disponibles (B0 et B1) ainsi que l'effet de l'hétérogénéité structurale sur les résultats expérimentaux obtenus.

Author: Peter Hore
Publisher:
ISBN: 9782759821228
Category :
Languages : fr
Pages : 135

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