Mesure et représentation des équilibres de phase vapeur-liquide-solide de mélanges paraffiniques sous pression PDF Download
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Author: Jérôme Pauly
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Languages : fr
Pages : 210
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Book Description
L'APPARITION DES CIRES DANS LES PETROLES EST PRINCIPALEMENT PROVOQUEE PAR L'ABAISSEMENT DE LA TEMPERATURE LORS DU TRANSPORT OU DE LA PRODUCTION DU FLUIDE. TOUTEFOIS, BIEN QU'ELLE SOIT DE MOINDRE IMPORTANCE, L'INFLUENCE DE LA PRESSION SUR LA FORMATION DES DEPOTS SOLIDES N'EST PAS NEGLIGEABLE. LA PREVENTION DE CES DEPOTS SOLIDES PASSE PAR L'ELABORATION DE MODELES THERMODYNAMIQUES CAPABLES DE PREDIRE LE COMPORTEMENT DE PHASE DE CES FLUIDES DANS TOUS LES DOMAINES DE TEMPERATURE MAIS AUSSI DE PRESSION AUXQUELS ILS SONT SOUMIS LORS DE LEUR EXPLOITATION (0,1 - 100 MPA). DANS CETTE PERSPECTIVE, IL A ETE NECESSAIRE DE DEVELOPPER DEUX TECHNIQUES DISTINCTES PERMETTANT NON SEULEMENT, D'ACQUERIR DES DONNEES EXPERIMENTALES DE TRANSITION DE PHASE VAPEUR - LIQUIDE - SOLIDE DANS LE CAS DE PLUSIEURS SYSTEMES COMPLEXES SYNTHETIQUES, MAIS AUSSI DE CARACTERISER L'APPARITION DE LA PHASE SOLIDE SOUS PRESSION DE SYSTEMES REELS PLUS OPAQUES. DANS UN SECOND TEMPS, LES APTITUDES PREDICTIVES DE DIFFERENTS MODELES THERMODYNAMIQUES PROPOSES DANS L'INTENTION DE RENDRE COMPTE DES EQUILIBRES LIQUIDE - SOLIDE SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE ONT ETE TESTEES. ENFIN, GRACE AUX RESULTATS DE CETTE ETUDE COMPARATIVE ET AUX DONNEES COLLECTEES SOUS PRESSION, NOUS AVONS DEVELOPPE DANS UNE DERNIERE PARTIE UN MODELE TOTALEMENT PREDICTIF DESTINE A LA REPRESENTATION DES EQUILIBRES DE PHASE FLUIDE - SOLIDE ET VAPEUR - LIQUIDE DE MELANGES DE PARAFFINES MAINTENUES SOUS HAUTE PRESSION.
Author: Jérôme Pauly
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Pages : 210
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L'APPARITION DES CIRES DANS LES PETROLES EST PRINCIPALEMENT PROVOQUEE PAR L'ABAISSEMENT DE LA TEMPERATURE LORS DU TRANSPORT OU DE LA PRODUCTION DU FLUIDE. TOUTEFOIS, BIEN QU'ELLE SOIT DE MOINDRE IMPORTANCE, L'INFLUENCE DE LA PRESSION SUR LA FORMATION DES DEPOTS SOLIDES N'EST PAS NEGLIGEABLE. LA PREVENTION DE CES DEPOTS SOLIDES PASSE PAR L'ELABORATION DE MODELES THERMODYNAMIQUES CAPABLES DE PREDIRE LE COMPORTEMENT DE PHASE DE CES FLUIDES DANS TOUS LES DOMAINES DE TEMPERATURE MAIS AUSSI DE PRESSION AUXQUELS ILS SONT SOUMIS LORS DE LEUR EXPLOITATION (0,1 - 100 MPA). DANS CETTE PERSPECTIVE, IL A ETE NECESSAIRE DE DEVELOPPER DEUX TECHNIQUES DISTINCTES PERMETTANT NON SEULEMENT, D'ACQUERIR DES DONNEES EXPERIMENTALES DE TRANSITION DE PHASE VAPEUR - LIQUIDE - SOLIDE DANS LE CAS DE PLUSIEURS SYSTEMES COMPLEXES SYNTHETIQUES, MAIS AUSSI DE CARACTERISER L'APPARITION DE LA PHASE SOLIDE SOUS PRESSION DE SYSTEMES REELS PLUS OPAQUES. DANS UN SECOND TEMPS, LES APTITUDES PREDICTIVES DE DIFFERENTS MODELES THERMODYNAMIQUES PROPOSES DANS L'INTENTION DE RENDRE COMPTE DES EQUILIBRES LIQUIDE - SOLIDE SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE ONT ETE TESTEES. ENFIN, GRACE AUX RESULTATS DE CETTE ETUDE COMPARATIVE ET AUX DONNEES COLLECTEES SOUS PRESSION, NOUS AVONS DEVELOPPE DANS UNE DERNIERE PARTIE UN MODELE TOTALEMENT PREDICTIF DESTINE A LA REPRESENTATION DES EQUILIBRES DE PHASE FLUIDE - SOLIDE ET VAPEUR - LIQUIDE DE MELANGES DE PARAFFINES MAINTENUES SOUS HAUTE PRESSION.
Author: Jean-Luc Daridon
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Languages : fr
Pages : 177
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Des déterminations expérimentales des conditions (p,t) d'équilibres de phases liquide-vapeur et liquide-liquide ont été conduites au sein d'une cellule saphir a visibilité intégrale a diverses températures comprises entre 293 et 423 k pour des pressions allant jusqu'a 500 bar sur le système ternaire c#1-co#2##nc#1#6. l'influence d'un apport d'eau sur les courbes d'équilibres de ce système a également fait l'objet d'investigations. En vue de représenter les équilibres de phase des fluides a partir d'équations d'état de forme cubique, qu'elles soient a deux, trois ou quatre paramètres, une méthode générale de calcul du coefficient de fugacité a été développée a partir du formalisme de Schmidt et Wenzel. Sur la base de ces équations d'état cubiques, une procédure globale de restitution des équilibres de phases de paraffine, de co#2, d'eau et de leurs mélanges a été mise au point. L'équation retenue pour cette procédure est celle de Peng-Robinson a laquelle il a été apporte des modifications. La première modification, concernant le terme d'attraction de l'équation d'état, permet une bonne représentation des transitions des corps purs, y compris de l'eau et des alcanes lourds (c#1#0 a c#2#0). La seconde modification consiste a faire intervenir une règle de mélange empirique spécifique aux mélanges d'eau et de paraffines dans la perspective de calculer les solubilités mutuelles de l'eau et des alcanes. On obtient également des résultats très satisfaisants pour les mélanges paraffine-paraffine et paraffines-co#2 en caractérisant les interactions binaires par des coefficients k#1#j évalués au moyen d'un formalisme de type contribution de groupes. L'intérêt essentiel de la modélisation ainsi définie est de permettre l'estimation prédictive des équilibres polyphasiques de ces mélanges fort dissymétriques; l'efficacité de la procédure alliée a une relative simplicite d'emploi constitue des critèr1es déterminants, susceptibles d'infléchir le choix d'utilisateurs potentiels.
Author: FERNANDO.. GARCIA-SANCHEZ
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PRESENTATION DE DEUX CONTRIBUTIONS A LA MESURE ET A LA MODELISATION D'EQUILIBRE ENTRE PHASES DE SYSTEMES COMPLEXES. MESURE ET CORRELATION DE L'EQUILIBRE LIQUIDE VAPEUR SOUS HAUTE PRESSION POUR LES MELANGES DE METHANE ET DE DIMETHYLETHER OU DIETHYLETHER. REPRESENTATION THERMODYNAMIQUE ANALYTIQUE DES DIAGRAMMES DE MICROEMULSIONS DU TYPE DE CEUX EXPLOITES EN RECUPERATION ASSISTEE DU PETROLE. LES ALGORITHMES POUR LE CALCUL DE L'EQUILIBRE LIQUIDE LIQUIDE MULTIPHASE ET L'ANALYSE DE LA STABILITE THERMODYNAMIQUE DES PHASES, AINSI QUE LES METHODES D'AJUSTEMENT DES PARAMETRES DES CORRELATIONS EMPIRIQUES DE L'ENTHALPIE D'EXCES, ONT ETE TESTES SUR LA REPRESENTATION DE DONNEES D'EQUILIBRE ENTRE PHASES DE SYSTEMES MICELLAIRES CONSTITUES D'EAU SALEE, D'HUILE, DE TENSIOACTIF ET D'UN ALCOOL POUVANT FAIRE APPARAITRE JUSQU'A TROIS PHASES LIQUIDES EN EQUILIBRE
Author: Philippe Sentenac
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Languages : fr
Pages : 330
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L'AUTOMATISATION ET L'ETALONNAGE D'UN DISPOSITIF EXPERIMENTAL HAUTE PRESSION NOUS ONT PERMIS D'OBTENIR DES MESURES D'EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR FIABLES ET RAPIDES DE PRESSIONS, VOLUMES ET TEMPERATURES POUR L'ETUDE DES MELANGES BINAIRES METHANOL-EAU, METHANOL- N-HEXANE, METHANOL- N-NONANE ET DU TERNAIRE METHANOL - ETHYLENE-GLYCOL -N-HEXANE DANS UN DOMAINE DE TEMPERATURES OU LES DONNEES EXPERIMENTALES FAISAIENT JUSQU'A PRESENT DEFAUT. 168 ISOTHERMES ONT ETE DETERMINEES POUR DES PRESSIONS ALLANT DE 1 A 500 BARS ET POUVANT ETRE ETENDUES JUSQU'A 700 BARS. LES MESURES D'EQUILIBRES LIQUIDE-LIQUIDE GLYCOLS-EAU-HYDROCARBURES REALISEES SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE ONT SERVI A CONNAITRE L'EVOLUTION DU COEFFICIENT DE DISTRIBUTION DES GLYCOLS DANS LES DEUX PHASES LIQUIDES, C'EST-A-DIRE LA PHASE AQUEUSE ET LA PHASE HYDROCARBONEE. LEUR MODELISATION A NECESSITE L'ETUDE PREALABLE DES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES DES GLYCOLS PURS ET DES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR DES BINAIRES GLYCOLS-EAU ET GLYCOLS-HYDROCARBURES. UNE EQUATION D'ETAT CUBIQUE DE TYPE PENG-ROBINSON, DANS LAQUELLE LE PARAMETRE ATTRACTIF A ETE AJUSTE SUR UNE BASE DE DONNEES (PRESSIONS DE VAPEUR) DONT LA COHERENCE A ETE MISE A L'EPREUVE, A ETE CHOISIE. UN TERME D'EXCES DE TYPE VAN LAAR DEPENDANT D'UN PARAMETRE D'INTERACTION BINAIRE ET REPONDANT AU FORMALISME EQUATION D'ETAT - FONCTION D'EXCES A COMPACITE CONSTANTE DEFINI PAR PENELOUX (1989) A ETE UTILISE POUR REPRESENTER LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR GLYCOLS-EAU. LES DETERMINATIONS EXPERIMENTALES DES EQUILIBRES LIQUIDE-LIQUIDE TERNAIRES GLYCOLS-EAU-HYDROCARBURES NOUS ONT PERMIS D'OBTENIR LES PARAMETRES D'INTERACTIONS BINAIRES GLYCOLS-HYDROCARBURES. LE CALCUL DES EQUILIBRES DE PHASE DE MELANGES A P CONSTITUANTS A PU AUSSI ETRE EFFECTUE.
Author: MARIE-PASCAL.. VICTOR
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ETUDE EXPERIMENTALE DE L'INFLUENCE DE LA PRESSION, DE LA TEMPERATURE ET DE LA COMPOSITION SUR LA SOLUBILITE DES ALCANES LOURDS DANS UN GAZ LEGER. DES MODELES THERMODYNAMIQUES SONT UTILISES POUR MINIMISER LES TRAVAUX EXPERIMENTAUX, COUTEUX ET DIFFICILES. L'UTILISATION DE L'EQUATION DE REDLICH-KWONG-SOAVE PERMET DE REPRESENTER LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR DES MELANGES D'HYDROCARBURES SOUS PRESSION, NOTAMMENT DE PREDIRE DES EQUILIBRES DE PHASES DANS DES SYSTEMES MULTICOMPOSANTS A PARTIR DES DONNEES SUR LES MELANGES BINAIRES
Author: Elitsa Petrova-Jordan
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Languages : fr
Pages : 195
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Ce travail porte sur la mesure des équilibres de phases liquide-vapeur de mélanges impliquant un alcool et le CO2 supercritique, et sur l'extension d'un modèle thermodynamique pour la restitution de ces équilibres. La méthode synthétique a été retenue, afin d'obtenir de nouvelles données d'équilibres de phases pour les systèmes binaires impliquant le CO2 et les alcools suivants : 2-undecanol, 6-undecanol, 10-undecen-1-ol et 2-methyl-2,4-pentanediol à trois températures : 313, 323 et 333 K. La seconde partie consiste à effectuer des calculs en utilisant le modèle prédictif PPR78. Cette méthode de contributions de groupes permet d'estimer, en fonction de la température, les paramètres kij pour l'équation de Peng-Robinson publiée en 1978. Pour les corps purs, les paramètres de l'équation cubique sont calculés à partir des paramètres critiques (Tc, Pc) et du facteur acentrique. Pour le calcul des propriétés du mélange, ce modèle fait intervenir une fonction d'excès du type Van Laar.
Author: Richard Freze
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Pages : 220
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MISE AU POINT D'UN MODELE D'EQUATION D'ETAT CUBIQUE AVEC UN PSEUDO-FACTEUR DE COMPRESSIBILITE CRITIQUE DEPENDANT DU CONSTITUANT. CE MODELE A ETE TESTE SUR UN TRES GRAND NOMBRE DE DONNEES EXPERIMENTALES ET IL DONNE UNE BONNE REPRESENTATION DES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR DES MELANGES DE FLUIDES NORMAUX, JUSQU'AU POINT CRITIQUE Y COMPRIS DANS LE CAS DES SYSTEMES COMPOSES D'UN ALCANE LOURD ET D'UN ALCANE LEGER
Author: Moustafa Mourah
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Languages : fr
Pages : 219
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Le sujet de cette thèse concerne la modélisation thermodynamique ‘prédictive’ des équilibres de phases liquide-liquide et liquide-vapeur de systèmes contenant du méthanol, de l'éthanol et/ou de l'eau (molécules polaires et associatives). Le modèle utilisé se base sur une version de l’équation d’état théorique SAFT, combinée à une méthode de contribution de groupe. Cette méthode a été étendue aux composés polaires par Nguyen-Huynh (GC-PPC-SAFT). Dans le cadre de nos travaux, nous avons appliqué une méthode de contribution de groupes développée par Tamouza, avec une méthode prédictive pour évaluer les paramètres d'interaction binaire (basée sur la théorie de London). Après avoir déterminé les paramètres spécifiques de ces composés, ceux-ci ont été étudiés en mélange, en mettant l'accent sur les équilibres liquide-liquide observés en présence d’hydrocarbures. Les paramètres d'interaction binaires ont un effet très important sur ces équilibres, mais peuvent être calculés de manière prédictive. Cette approche ne dégrade que très légèrement la qualité des équilibres liquidevapeur. La description des mélanges de composés polaires et associatifs nécessite une étude du phénomène d'association croisée (eau + alcool). Finalement, nous avons testé la qualité de notre modèle GC-PPC-SAFT sur des systèmes ternaires et les résultats obtenus sont prometteurs dans le but de développer un modèle qui soit le plus prédictif possible. Mots clés: Equilibres de phases liquide-liquide, équation d’état, GC-PPC-SAFT, méthanol, éthanol, eau, simulation moléculaire, associations croisées.
Author: Edgardo Vasquez
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Languages : es
Pages : 0
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Les effluents pétroliers contiennent généralement des hydrocarbures lourds en faible quantité. Toutefois dans certains gisements, où les fluides sont stockés à des profondeurs importantes dans des conditions de pression et de température proches des conditions critiques, la proportion de composés lourds peut être significative et donc engendrer des modifications importantes des propriétés thermophysiques de ces fluides, particulièrement sur les équilibres de phases liquide - solide. En effet, suivant la proportion et la nature de la fraction lourde, la température de fusion peut s'élever de façon drastique. Ainsi la présence de composés lourds peut provoquer l'apparition de dépôts solides au sein des équipements d'exploitation ou dans les conduits de transport. La prévention de ces dépôts solides, qui constituent un risque important de détérioration du matériel, passe, en premier lieu, par la détermination précise des conditions d'apparition des premiers cristaux de paraffine au sein des fluides de gisement. Dans cette perspective, cette thèse a pour objectif principal le développement d'une méthode expérimentale d'observation des conditions de formation des cires au sein des huiles brutes ainsi que de leur évolution en fonction des conditions de température et de pression. Pour cela, une technique microscopique couplée à une analyse d'image novatrice est proposée.
Author: Jean-Marc Sansot
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Languages : fr
Pages : 154
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Book Description
Pour prévenir l'apparition de dépôts solides dans les effluents pétroliers, il est nécessaire d'élaborer des modèles thermodynamiques prédictifs capables de prédire le comportement de phase de tels fluides dans les domaines de température mais aussi de pression auxquels ils sont soumis lors de leur exploitation (0,1 - 100 MPa). Dans cette optique, deux techniques ont été développées afin d'acquérir des données expérimentales sous pression sur l'apparition et la nature de la phase solide d'abord de systèmes complexes synthétiques puis sur des systèmes complexes réels. Grâce à ces données expérimentales collectées sous pression, un modèle totalement prédictif basé sur une équation d'état cubique couplée à des règles de mélange classique a pu être développé. Ce nouveau modèle est destiné à la représentation des équilibres de phase fluide - solide ainsi qu'à la caractérisation de la phase solide de systèmes complexes synthétiques, mais aussi réels, maintenus sous haute pression.
