MECANISME DE CROISSANCE D'OXYDES SUR LES ALLIAGES FECRAL ET NICR PDF Download
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Author: GHAZI.. BEN ABDERRAZIK
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Languages : fr
Pages : 220
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Book Description
ETUDE DES MECANISMES D'OXYDATION A HAUTE TEMPERATURE D'ALLIAGES NI-CR ET FE-CR-AL. INFLUENCE DES IMPURETES (C, ZR, MN, SI...) ET DES DOPANTS (C, S, Y) SUR LA CROISSANCE DES COUCHES D'OXYDE (RESULTATS CINETIQUES ET ANALYTIQUES). MISE AU POINT D'UNE METHODE D'ETUDE BASEE SUR DES MESURES ELECTROCHIMIQUES ET DE DIFFUSION SOUS CHAMP ELECTRIQUE PERMETTANT DE PRECISER LE MECANISME DE CROISSANCE DES COUCHES ET DE DEFINIR LES CONDITIONS OPTIMALES DE LEUR ADHERENCE
Author: GHAZI.. BEN ABDERRAZIK
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Pages : 220
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ETUDE DES MECANISMES D'OXYDATION A HAUTE TEMPERATURE D'ALLIAGES NI-CR ET FE-CR-AL. INFLUENCE DES IMPURETES (C, ZR, MN, SI...) ET DES DOPANTS (C, S, Y) SUR LA CROISSANCE DES COUCHES D'OXYDE (RESULTATS CINETIQUES ET ANALYTIQUES). MISE AU POINT D'UNE METHODE D'ETUDE BASEE SUR DES MESURES ELECTROCHIMIQUES ET DE DIFFUSION SOUS CHAMP ELECTRIQUE PERMETTANT DE PRECISER LE MECANISME DE CROISSANCE DES COUCHES ET DE DEFINIR LES CONDITIONS OPTIMALES DE LEUR ADHERENCE
Author: MOHAMED.. BOUALAM
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Languages : fr
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LE BUT DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE QUELQUES FACTEURS SUR LA MORPHOLOGIE ET LA STRUCTURE DES COUCHES D'OXYDES OBTENUES A HAUTE TEMPERATURE SUR DES ALLIAGES FE-CR-AL, AINSI QUE SUR LEUR CINETIQUE DE CROISSANCE. NOUS AVONS PRIS EN COMPTE UN MAXIMUM DE FACTEURS D'INFLUENCE: L'ETAT PHYSICO-CHIMIQUE ET GEOMETRIQUE DE LA SURFACE, LA COMPOSITION DE L'ALLIAGE, LE TEMPS, LA TEMPERATURE ET L'ATMOSPHERE D'OXYDATION. IL A ETE CONSTATE QU'UNE COUCHE D'ALUMINE SOUS FORME DE WHISKERS EST OBTENUE AISEMENT SUR DES ALLIAGES SOUS FORME FEUILLARDS A 5% D'ALUMINIUM (GILPHAL 135 CE) LORSQUE L'OXYDATION A LIEU A 900C PENDANT 24 HEURES DANS L'AIR AMBIANT. CETTE COUCHE A ETE IDENTIFIEE COMME ETANT DE L'ALUMINE DE TRANSITION (THETA); L'EVOLUTION DE CE TYPE D'OXYDE VERS L'ALUMINE ALPHA EN FONCTION DES CONDITIONS D'OXYDATION INDUIT LA TRANSFORMATION DES WHISKERS EN PETITS CRISTAUX. AINSI IL EXISTE UNE ETROITE RELATION ENTRE LA STRUCTURE ET LA MORPHOLOGIE DES COUCHES. PAR AILLEURS, NOUS AVONS CONSTATE QUE LA TRANSITION S'OPERE POUR DES DUREES D'AUTANT PLUS COURTES QUE LA TEMPERATURE EST ELEVEE: AU-DELA DE 24 HEURES A 900C, MOINS D'UNE HEURE A 1000C. LA CROISSANCE DES WHISKERS EST LIEE A LA PRESENCE D'UNE FINE COUCHE D'ALUMINE DE TRANSITION PREEXISTANTE SUR L'ALLIAGE ET QUI RESULTE DE L'OPERATION DE RECUIT REALISEE AU COURS DE L'ELABORATION. LA VAPEUR D'EAU DANS L'ATMOSPHERE, A 900C, ACCELERE L'OXYDATION MAIS A FORTE TENEUR, FAVORISE LA TRANSFORMATION THETAALPHA. SUR LES ALLIAGES A 2% D'ALUMINIUM, LA VAPEUR D'EAU ENTRAINE LA FORMATION D'OXYDE DE FER SUR LES BORDS DES ECHANTILLONS ET DONC UNE CORROSION CATASTROPHIQUE DE CE TYPE D'ALLIAGES SE PRODUIT
Author: Samira El Messki
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Languages : fr
Pages : 194
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Ce travail a permis de mettre en évidence le rôle des éléments actifs tels que le lanthane, le zirconium et le magnésium lors de l'oxydation à haute température des alliages FeCrAl. Le rôle du molybdène a été étudié lors de l'oxydation de l'acier AISI 316L. Le lanthane, présent dans la composition initiale d'un alliage, a des effets particulièrement bénéfiques sur l'oxydation jusqu'à 1300°C. Sa localisation permet de penser que son action peut être décrite dans le cadre du modèle de ségrégation dynamique en bloquant la diffusion cationique aux joints de grains. L'effet du magnésium ne peut pas s'apparenter au phénomène de ségrégation dynamique car il diffuse trop rapidement en direction de la surface externe de la couche d'alumine pour former le spinelle MgAl2O4. Cet oxyde induit la formation de porosité en surface, ce qui peut être recherché dans le cas d'implants chirurgicaux demandant une colonisation par le tissus osseux adjacent. Le zirconium bloque en partie la diffusion de l'aluminium au début de l'oxydation ce qui conduit à une couche d'oxyde plus riche en chrome et des vitesses d'oxydation plus grandes. Par contre la présence de zircone favorise la formation des plots d'ancrage qui favorisent l'adhérence de la couche d'oxyde sur le métal. Dans le cas de l'acier AISI 316L, le molybdène précipite aux joints de grains du métal ainsi qu'à l'interface interne de la couche d'oxyde pour former un oxyde mixte NiMoO4 et bloquer la diffusion externe du fer. Il améliore l'adhérence de la couche aux températures les plus élevées en favorisant la formation des plots d'ancrage par oxydation interne de l'acier. En corrosion aqueuse, les échantillons de FeCrAl ou de AISI 316L pré-oxydés montrent le meilleur comportement avec le polissage le plus fin. Une pré-oxydation à 1100°C pour le FeCrAl et à 800°C pour le AISI 316L sont les températures les mieux adaptées à la constitution d'une couche d'oxyde protectrice contre la corrosion par piqûre
Author: Cong Tung Nguyen
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Languages : fr
Pages : 180
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Ce travail s'inscrit dans un cadre de recherches qui a pour objectif essentiel l'étude de l'effet des éléments réactifs sur l'oxydation à haute température (1373 K) d'alliages alumino-formaurs de type FeCrAl. Un alliage modèle, ne contenant pas d'éléments mineurs d'addition, a été utilisé pour cette étude. L'originalité de cette étude réside dans l'utilisation de la technique de revêtement sol-gel contenant le lanthane, le cérium ou l'yttrium. Les échantillons revêtus de sol-gel ont été recuits sous argon aux températures de 600, 800 et 1000°C. Les tests de cyclage thermiques montrent que les dépôts sol-gel de lanthane recuits à 1000°C et de cérium recuits à 600°C apportent une protection efficace à l'alliage. Le dépôt sol-gel d'yttrium n'a pas d'effet bénéfique sur le comportement à haute température même après recuit sous argon. L'analyse par la thermogravimétrie (ATG) montre que les recuits sous argon provoquent les prises de masse les plus importantes. Ceci est dû à l'augmentation de la diffusion anionique au stade initial de l'oxydation. L'utilisation de la DRX in situ nous permet de suivre l'évolution des réactions d'oxydation en identifiant les phases formées sur la surface des alliages. Après recuit ou exposition à 1100°C, le lanthane peut former des oxydes mixtes avec l'aluminium : LaAlO3 et LaAl11O18, le cérium ne forme aucun oxyde mixte avec les éléments d'alliages. L'yttrium est l'élément qui a l'affinité avec l'alumine la plus élevée. Pendant les recuits ou expositions à 1100°C, il peut former des oxydes mixtes avec l'aluminium : YAlO3 et Y3Al5O12. Les micro-observations montrent que la couche d'alumine développée sur l'alliage recouvert des dépôts sol-gel est généralement convolutée. Cette morphologie est le résultat de la formation des nouveaux oxydes dans la couche existante dû à un processus de diffusion mixte. Cette étude montre que les éléments réactifs lanthane, cérium et yttrium se localisent toujours à l'interface externe de la couche d'oxyde
Author: Thomas Perez
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Languages : fr
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Les alliages réfractaires à base de nickel et de chrome sont parmi les plus utilisés à haute température en atmosphère oxydante sur le domaine de température de 700 à 1100°C. Ils sont généralement capables de développer des couches à base de chromine dont la vitesse de croissance est suffisamment lente pour limiter cinétiquement la dégradation des pièces. L'addition d'éléments d'alliage peut modifier considérablement leur comportement en oxydation et/ou leurs propriétés mécaniques. Si des relations entre la composition, la microstructure et la cinétique d'oxydation sont aujourd'hui connues, l'évaluation du comportement en oxydation des nouvelles nuances industrielles demeure systématique car le rôle des différentes additions et leur synergie éventuelle sont mal compris. Aussi, cette thèse vise à affiner la compréhension des relations existant entre la composition chimique et la réactivité chimique des matériaux métalliques en milieu oxydant dans le but de contribuer au design d'alliages aux propriétés en oxydation optimisées. Pour cela, ce travail repose sur l'étude du comportement d'alliages modèles, simplifiés par rapport à ceux proposés aujourd'hui par l'industrie. Ils sont traités en atmosphères oxydantes, puis caractérisés à l'aide des techniques actuellement disponibles (EBSD, SEM-FIB, MET-HR) de façon à évaluer les mécanismes d'oxydation et le rôle des éléments manganèse et silicium présents dans ces alliages en quantités mineures (~ 1% massique). Les premiers stades de l'oxydation des alliages modèles au manganèse ont été suivi in-situ en MEB environnemental (Collaboration ICSN de Marcoule) et ont permis d'observer que le spinelle Mn1+xCr2-xO4 est l'oxyde se formant le plus tôt à 1050°C quelle que soit la teneur en Mn dans l'alliage. Ces ajouts à un alliage de référence Ni-25Cr (% massique) conduisent d'une part à une augmentation de la vitesse d'oxydation et d'autre part à une diminution de la vitesse de volatilisation de l'oxyde de chrome suite à la formation d'une couche continue de spinelle à l'interface oxyde/gaz. A l'opposé, l'ajout de silicium diminue d'un facteur cinq la constante parabolique d'oxydation, suite à la formation de silice aux joints de grains de la couche de chromine. L'ajout à la fois de manganèse et de silicium conduit à des vitesses d'oxydation, en condition isotherme, similaires à celle de l'alliage de référence. Par contre, la durée de vie de tels alliages est considérablement augmentée en condition cyclique d'utilisation. La connaissance du sens de croissance des couches d'oxyde et de leur type de semi-conductivité, par le biais de mesures photo-électrochimiques réalisées en collaboration avec le laboratoire SIMaP de Grenoble, a permis d'identifier les défauts ponctuels majoritaires au sein des couches d'oxyde étudiées. Les mécanismes diffusionnels à l'œuvre lors de la croissance des oxydes ont ainsi pu être caractérisés.
Author: Mickaël Payet
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Languages : fr
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L'eau supercritique peut être utilisée comme caloporteur à haute pression pour améliorer le rendement des centrales électriques. Pour un concept de réacteur nucléaire, la durée de vie des matériaux est un paramètre important en termes de sécurité. Par conséquent, les critères de sélection des matériaux pour un concept de réacteur à l'eau supercritique concernent les propriétés mécaniques à haute température pour une bonne tenue au fluage et à l'irradiation mais également une résistance à la corrosion généralisée et à la corrosion sous contrainte. Ce travail à pour objectif d'améliorer la compréhension des mécanismes de corrosion en eau supercritique à 600°C et 25 MPa pour des alliages c.f.c contenant du fer, du nickel et du chrome. Des essais de corrosion ont été réalisés sur des autoclaves échantillons d'alliages 316L et 690 en prenant en compte l'état de surface. Les couches d'oxydes formées ont été décrites en termes de morphologie, de composition et de structure, après caractérisations par microscopie électronique à balayage, par spectroscopie à décharge luminescente et par diffraction des rayons X. Si un comportement de type gazeux de l'eau supercritique est attendu dans les conditions d'essai, les résultats montrent une dissolution significative de certains éléments de l'alliage. Par conséquent, la corrosion en eau supercritique peut être considérée comme similaire à la corrosion aqueuse avec un effet de la température qui peut influencer la diffusion en phase solide par exemple. Pour l'alliage 690, la couche d'oxyde protectrice formée sur une surface polie est composée de chromine et surmontée d'un chromite ou d'un spinelle mixte de nickel et de fer. La double couche d'oxyde formée sur une surface de même finition pour l'alliage 316L semble moins protectrice. La couche externe de magnétite est poreuse et la couche interne riche en chrome est non homogène. Pour chaque alliage, l'étude des mécanismes de diffusion, grâce à des expériences utilisant des marqueurs ou des traceurs, révèle une croissance de la couche d'oxyde contrôlée par un processus anionique. Cependant, l'état de surface influence fortement les mécanismes de formation des couches d'oxyde. La comparaison des résultats sur l'acier suggère qu'il y a une concurrence entre l'oxydation du fer et celle du chrome. Une quantité suffisante de chrome est nécessaire pour former une fine couche d'oxyde protectrice. Les surfaces très déformées ou à microstructure à grains très fins conduisent à des fines couches d'oxyde de chrome, grâce à une forte densité de site de germination ou grâce aux courts-circuits de diffusion du chrome. L'état de surface est donc déterminant pour l'acier mais le même paramètre engendre des effets différents pour l'alliage à base de nickel. Les surfaces usinées deviennent sensibles à une oxydation interne du chrome, même si une fine couche d'oxyde continue et riche en chrome et manganèse se forme. Ce phénomène suggère une diffusion accélérée concurrentielle entre l'oxygène et le chrome. Pour conclure, ce travail propose un mécanisme de croissance de la couche d'oxyde dans chaque cas et discute des conditions favorables à la formation d'une couche d'oxyde protectrice riche en chrome dans l'optique d'une application au réacteur à eau supercritique.
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Category : Physics
Languages : en
Pages : 588
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Author: Alain Cornet
Publisher:
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Category : Electronic books
Languages : fr
Pages : 492
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Author:
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ISBN:
Category : Physics
Languages : fr
Pages : 838
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