ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS DES RADICAUX LIBRES D'INTERET ATMOSPHERIQUE NO#3, CH#3O, CH#3O#2, CL, CLO

ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS DES RADICAUX LIBRES D'INTERET ATMOSPHERIQUE NO#3, CH#3O, CH#3O#2, CL, CLO PDF Author: VERONIQUE.. DAELE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 190

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Book Description
DES ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS METTANT EN JEU DES RADICAUX LIBRES D'INTERET ATMOSPHERIQUE ONT ETE EFFECTUEES EN REACTEUR A ECOULEMENT RAPIDE COUPLE A L'ANALYSE DES ESPECES PAR SPECTROMETRIE DE MASSE (SM) ET PAR FLUORESCENCE INDUITE PAR LASER (FIL). L'ANALYSE PAR FIL A ETE INSTALLEE ET VALIDEE PAR LA DETECTION DU RADICAL CH#3O ET PAR L'ETUDE CINETIQUE DE LA REACTION DE CE RADICAL AVEC NO. LES REACTIONS ETUDIEES (A 298 K) SONT: 1 LES REACTIONS DU RADICCAL NO#3 AVEC DES BUTADIENES (LE BUTADIENE-1,3, LE METHYL-2 BUTADIENE-1,3 OU ISOPRENE ET LE DIMETHYL-2,3 BUTADIENE-1,3): LA MESURE DES CONSTANTES DE VITESSE DE CES REACTIONS A PERMIS DE PRECISER LES DUREES DE VIE ATMOSPHERIQUE NOCTURE DE CES BUTADIENES. PAR L'ANALYSE DES PRODUITS PRIMAIRES DES REACTIONS (PAR SM), LE SITE D'ADDITION DU RADICAL NO#3 SUR LA MOLECULE DE BUTADIENE A PU ETRE SPECIFIE. 2 LES REACTIONS DE NO#3 AVEC LES RADICAUX CH#3O ET CH#3O#2 AVEC SUIVI DE CH#3O PAR FIL: CES DEUX REACTIONS ONT ETE TROUVEES INTERDEPENDANTES, DU FAIT DE LA REGENERATION DE CH#3O#2 DANS LA REACTION NO#3 + CH#3O ET DE CELLE DE CH#3O DANS LA REACTION NO#3 + CH#3O#2. LES CONSTANTES DE VITESSE DE CES DEUX REACTIONS ONT ETE DETERMINEES. CES RESULTATS, AINSI QUE CEUX DE DEUX AUTRES ETUDES EFFECTUEES SIMULTANEMENT, INDIQUENT QUE LA REACTION NO#3 + CH#3O#2 PEUT ETRE UNE ETAPE DE PROPAGATION DE CHAINE IMPORTANTE DANS L'OXYDATION DE NUIT DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS. 3 LES REACTIONS DES RADICAUX CL ET CLO AVEC CH#3O ET CH#3O#2: L'ANALYSE DE CL ET CLO (PAR SM), AINSI QUE CELLE DE CH#3O (PAR FIL), ONT PERMIS D'ETABLIR LES CONSTANTES DE VITESSE DES REACTIONS CL + CH#3O ET CLO + CH#3O. LES COURBES CINETIQUES OBSERVEES LORS DES ETUDES DES REACTIONS DE CL ET DE CLO AVEC CH#3O#2 ONT ETE SIMULEES. DANS LA REACTION DE CL AVEC CH#3O#2, LE CHEMIN FORMANT LE BIRADICAL CRIEGEE, CH#2O#2, A ETE TROUVE PREPONDERANT. DANS LA REACTION DE CLO AVEC CH#3O#2, LE RAPPORT DE BRANCHEMENT DES DEUX CHEMINS, FORMANT RESPECTIVEMENT CH#3O ET CH#3OCL, A ETE CALCULE ET COMPARE A D'AUTRES RESULTATS RECENTS. CETTE REACTION ENTRE CLO ET CH#3O#2 PEUT JOUER UN ROLE DANS LA CHIMIE DE LA STRATOSPHERE POLAIRE DANS LES CONDITIONS D'APPARITION DU TROU D'OZONE

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DES ETUDES CINETIQUES DE REACTIONS METTANT EN JEU DES RADICAUX LIBRES D'INTERET ATMOSPHERIQUE ONT ETE EFFECTUEES EN REACTEUR A ECOULEMENT RAPIDE COUPLE A L'ANALYSE DES ESPECES PAR SPECTROMETRIE DE MASSE (SM) ET PAR FLUORESCENCE INDUITE PAR LASER (FIL). L'ANALYSE PAR FIL A ETE INSTALLEE ET VALIDEE PAR LA DETECTION DU RADICAL CH#3O ET PAR L'ETUDE CINETIQUE DE LA REACTION DE CE RADICAL AVEC NO. LES REACTIONS ETUDIEES (A 298 K) SONT: 1 LES REACTIONS DU RADICCAL NO#3 AVEC DES BUTADIENES (LE BUTADIENE-1,3, LE METHYL-2 BUTADIENE-1,3 OU ISOPRENE ET LE DIMETHYL-2,3 BUTADIENE-1,3): LA MESURE DES CONSTANTES DE VITESSE DE CES REACTIONS A PERMIS DE PRECISER LES DUREES DE VIE ATMOSPHERIQUE NOCTURE DE CES BUTADIENES. PAR L'ANALYSE DES PRODUITS PRIMAIRES DES REACTIONS (PAR SM), LE SITE D'ADDITION DU RADICAL NO#3 SUR LA MOLECULE DE BUTADIENE A PU ETRE SPECIFIE. 2 LES REACTIONS DE NO#3 AVEC LES RADICAUX CH#3O ET CH#3O#2 AVEC SUIVI DE CH#3O PAR FIL: CES DEUX REACTIONS ONT ETE TROUVEES INTERDEPENDANTES, DU FAIT DE LA REGENERATION DE CH#3O#2 DANS LA REACTION NO#3 + CH#3O ET DE CELLE DE CH#3O DANS LA REACTION NO#3 + CH#3O#2. LES CONSTANTES DE VITESSE DE CES DEUX REACTIONS ONT ETE DETERMINEES. CES RESULTATS, AINSI QUE CEUX DE DEUX AUTRES ETUDES EFFECTUEES SIMULTANEMENT, INDIQUENT QUE LA REACTION NO#3 + CH#3O#2 PEUT ETRE UNE ETAPE DE PROPAGATION DE CHAINE IMPORTANTE DANS L'OXYDATION DE NUIT DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS. 3 LES REACTIONS DES RADICAUX CL ET CLO AVEC CH#3O ET CH#3O#2: L'ANALYSE DE CL ET CLO (PAR SM), AINSI QUE CELLE DE CH#3O (PAR FIL), ONT PERMIS D'ETABLIR LES CONSTANTES DE VITESSE DES REACTIONS CL + CH#3O ET CLO + CH#3O. LES COURBES CINETIQUES OBSERVEES LORS DES ETUDES DES REACTIONS DE CL ET DE CLO AVEC CH#3O#2 ONT ETE SIMULEES. DANS LA REACTION DE CL AVEC CH#3O#2, LE CHEMIN FORMANT LE BIRADICAL CRIEGEE, CH#2O#2, A ETE TROUVE PREPONDERANT. DANS LA REACTION DE CLO AVEC CH#3O#2, LE RAPPORT DE BRANCHEMENT DES DEUX CHEMINS, FORMANT RESPECTIVEMENT CH#3O ET CH#3OCL, A ETE CALCULE ET COMPARE A D'AUTRES RESULTATS RECENTS. CETTE REACTION ENTRE CLO ET CH#3O#2 PEUT JOUER UN ROLE DANS LA CHIMIE DE LA STRATOSPHERE POLAIRE DANS LES CONDITIONS D'APPARITION DU TROU D'OZONE