ETUDE PAR RESONANCE MEGNETIQUE NUCLEAIRE A UNE ET DEUX DIMENSIONS DE QUELQUES SUCRES GLYCOPEPTIDES ET OLIGONUCLEOTIDES PDF Download
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Author: BRIGITTE.. CHANEL GILLET
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Languages : fr
Pages : 196
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Author: BRIGITTE.. CHANEL GILLET
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Languages : fr
Pages : 196
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Author: ROSCOE.. KLINCK
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Languages : fr
Pages : 296
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LA CONNAISSANCE DE LA STRUCTURE TRIDIMENSIONNELLE DE L'ACIDE RIBONUCLEIQUE (ARN) RENSEIGNE DE FACON IMPORTANTE SUR SA FONCTION ET UNE GRANDE DIVERSITE STRUCTURALE DE L'ARN A ETE DEMONTREE. EN RAISON DE LA DECOUVERTE DES ARN ENZYMATIQUES ET DU DEVELOPPEMENT DES TECHNIQUES DE SELECTION ET D'EVOLUTION IN VITRO, CES ASPECTS STRUCTURAUX ONT RECU UNE ATTENTION RENOUVELEE AU COURS DE CES DERNIERES ANNEES. CETTE THESE CONSTITUE UNE APPROCHE DE LA CARACTERISATION STRUCTURALE DE L'ARN PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE (RMN), UTILISANT COMME EXEMPLE, UN OLIGORIBONUCLEOTIDE DE 29 BASES, SYNTHETISE CHIMIQUEMENT, DONT LA SEQUENCE A PH ACIDE, PERMET LE REPLIEMENT EN UNE TRIPLE HELICE INTRAMOLECULAIRE. UNE INTRODUCTION GENERALE CONCERNANT LES ASPECTS BIOLOGIQUES DES ARN AINSI QUE LES PRINCIPES FONDAMENTAUX DE LA RMN SONT PRESENTES S'APPUYANT PLUS PARTICULIEREMENT SUR QUELQUES ASPECTS RECENTS. LES DIFFICULTES RENCONTREES LORS DE L'ETUDE DES PROTONS ECHANGEABLES DE L'ARN PAR RMN SONT ENSUITE PRESENTEES, ACCOMPAGNEES D'UNE DISCUSSION COMPARATIVE DE QUELQUES TECHNIQUES DE SUPPRESSION DU SIGNAL DE L'EAU PROPOSEES RECEMMENT. LES METHODES POUR L'ATTRIBUTION DES RESONANCES PROTONIQUES NON ECHANGEABLES, DANS LES SPECTRES D'ARN PARTICULIEREMENT ENCOMBRES, SONT ENSUITE DECRITES. OUTRE LES TECHNIQUES HOMONUCLEAIRES A DEUX DIMENSIONS HABITUELLEMENT UTILISEES, L'APPLICATION DES EXPERIENCES BIDIMENSIONNELLES HETERONUCLEAIRES (31-P ET 13-C) EST PRESENTEE. NOTRE ANALYSE A ETE ENORMEMENT FACILITEE PAR L'APPLICATION DE LA RMN HOMONUCLEAIRE A TROIS DIMENSIONS. UN DEVELOPPEMENT DETAILLE DE CES TECHNIQUES EST DONC PRESENTE. L'ATTRIBUTION DE LA MAJORITE DES PROTONS ECHANGEABLES ET NON ECHANGEABLES AINSI QUE QUELQUES CARACTERISTIQUES STRUCTURALES DE LA TRIPLE HELICE INTRAMOLECULAIRE SONT PRESENTES. CE TRAVAIL OUVRE LA VOIE A L'ETUDE PAR RMN DES CARACTERISTIQUES STRUCTURALES DE TRIPLES HELICES SIMILAIRES, COMPOSEES D'OLIGONUCLEOTIDES ADN/ARN CHIMERIQUES, OU DE RIBONUCLEOTIDES MODIFIES
Author: Patrick Berthault
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Languages : fr
Pages : 317
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L'étude des oligosaccharides en solution, composés naturels d'importance considérable puisqu'ils interviennent dans tous les processus métaboliques de la vie cellulaire, nécessite une connaissance exacte de leur nature chimique avant la détermination de relations structure-activité. La Résonance Magnétique Nucléaire à haut champ permet d'obtenir ces informations en n'utilisant que de très faibles quantités d'échantillon, et constitue une méthode d'analyse non destructive autorisant l'observation des molécules dans des conditions représentatives du milieu naturel. Cependant, la structure complexe des composés rend les spectres classiques difficilement interprétables, et de nouvelles techniques multiimpulsionnelles à une ou deux dimensions ont été développées pour contourner ces problèmes et parvenir à une analyse complète, tant du point de vue structural que conformationnel. Ces approches utilisent essentiellement les transferts d'aimantation dans le champ statique et dans le champ tournant ainsi que les propriétés des transitions à deux quanta. Elles permettent de définir des stratégies d'analyse très efficaces dont l'utilité est générale pour l'étude de composés oligomériques. L'efficacité de ces approches est démontrée sur quelques composés bioactifs isolés à partir de l'héparine.
Author: Michel Robin
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LA CONFORMATION D'UNE MOLECULE EN SOLUTION PEUT ETRE DETERMINEE GRACE A LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE (RMN) PAR L'OBSERVATION, DANS DES EXPERIENCES DE CORRELATION DE LEURS DEPLACEMENTS CHIMIQUES, DES INTERACTIONS HYDROGENE-HYDROGENE QUI EN SONT CARACTERISTIQUES. LE MANQUE DE RESOLUTION DES SPECTRES A DEUX DIMENSIONS A CONDUIT AU DEVELOPPEMENT DES EXPERIENCES DE DOUBLE CORRELATION. LE PRINCIPE DE L'ENREGISTREMENT DES SPECTRES A TROIS DIMENSIONS (RMN 3D) EST TOUT D'ABORD EXPOSE. UNE TECHNIQUE D'ECHANTILLONNAGE NON UNIFORME DU SIGNAL EST PROPOSEE, QUI PERMET DE REDUIRE A LA FOIS LA DUREE DES EXPERIENCES ET LE VOLUME DES DONNEES NUMERIQUES AUTREMENT NECESSAIRES. LE CALCUL DU SPECTRE A TROIS DIMENSIONS REQUIERT ALORS L'EMPLOI DE LA METHODE DU MAXIMUM D'ENTROPIE (MAXENT). L'INTERPRETATION DU SPECTRE DE DOUBLE CORRELATION PAR COUPLAGE SCALAIRE ET PAR EFFET OVERHAUSER (NOESY-HOHAHA) D'UNE PROTEINE EST DETAILLEE ET ILLUSTREE PAR L'APPLICATION AU CAS DE L'ALPHA-COBRATOXINE, EXTRAITE DU VENIN DE NAJA NAJA SIAMENSIS. ENFIN, LE CONCEPT DE SPECTRE DE R.M.N. A TROIS DIMENSIONS EST ILLUSTRE PAR UNE NOUVELLE METHODE D'ENREGISTREMENT DES SPECTRES DE CORRELATION AVEC PASSAGE PAR LES ETATS MULTIPLE-QUANTA (COSY-MQ)
Author: Philippe Cuniasse
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LES SITES ABASIQUES JOUENT UN ROLE DANS LE PROCESSUS DE MUTAGENESE. LES RESULTATS PRESENTES DANS CETTE ETUDE CONCERNENT LES CONSEQUENCES STRUCTURALES DE LA PRESENCE DE SITES ABASIQUES DANS L'ADN. DES OLIGONUCLEOTIDES CONTENANT DES SITES ABASIQUES ONT ETE ETUDIES PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE. LES RESULTATS INDIQUENT QUE LA PRESENCE D'UN SITE ABASIQUE N'EST PAS INCOMPATIBLES AVEC LE MAINTIENT DE LA GEOMETRIE B. EN EFFET, LES RESULTATS OBTENUS POUR L'OLIGONUCLEOTIDE CONTENANT UNE ADENINE FACE AU SITE ABASIQUE MONTRENT UNE FORME B, L'ADENINE NON APPARIEE ET LE SUCRE DU SITE ABASIQUE ETANT A L'INTERIEUR DE L'HELICE. TOUTEFOIS LA STRUCTURE ENGENDREE PAR LA PRESENCE D'UN SITE ABASIQUE DEPEND DE LA BASE QUI FAIT FACE AU SITE. AINSI, UNE CYTOSINE FACE A UN SITE ABASIQUE EST REJETEE A L'INTERIEUR DE L'HELICE D'ADN. LE SUCRE DU SITE ABASIQUE EST EGALEMENT SITUE A L'EXTERIEUR DE L'HELICE. LES RESULTATS OBTENUS AVEC DEUX AUTRES OLIGONUCLEOTIDES CONTENANT UNE THYMINE OU UNE GUANINE FACE AU SITE ABASIQUE MONTRENT L'EXISTENCE DE DEUX FORMES: UNE FORME OU LA BASE ET LE SUCRE DU SITE ABASIQUE SONT REJETES A L'EXTERIEUR DE L'HELICE ET UNE FORME OU BASE ET SUCRE DU SITE ABASIQUE SONT A L'INTERIEUR DE L'HELICE. LA STRUCTURE EN SOLUTION D'UN OLIGODESOXYNUCLEOTIDE CONTENANT UN FRAMESHIFT ABASIQUE MONTRE QUE LE SUCRE DU SITE ABASIQUE EST SITUE A L'EXTERIEUR DE L'HELICE. L'ENSEMBLE DE CES RESULTATS PERMET DE PROPOSER UNE HYPOTHESE CONCERNANT LES PHENOMENES OBSERVES LORS DE LA REPLICATION D'UN SITE ABASIQUE PAR UNE ADN-POLYMERASE
Author: Jean-Michel Neumann
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Languages : en
Pages : 44
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Author: Nazim Lechéa
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Languages : fr
Pages : 186
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Ce travail porte sur l'étude et la réalisation d'un dispositif de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) sous faibles champs magnétiques dans un environnement non blindé. Il se situe dans le cadre de la physique instrumentale avec pour application l'étude des matériaux par spectroscopie, l'imagerie médicale et l'aide au diagnostic. La RMN est une technique puissante permettant de sonder le cœur de la matière et d'étudier sa structure et ses propriétés moléculaires de façon non destructive et non invasive. Durant ce travail, un dispositif de RMN à bas champ a été étudié et réalisé. Effectuer des mesures à bas champ magnétique permet d'utiliser des aimants plus simples, moins coûteux et de limiter les courants de Foucault dans les matériaux conducteurs. Cependant, à bas champ magnétique, les signaux sont très faibles en raison de la forte dépendance du signal de RMN à l'intensité du champ magnétique lorsqu'une détection par induction magnétique est utilisée. Pour réduire cette dépendance, un SQUID fonctionnant à basse température critique a été utilisé afin d'obtenir une meilleure détection des signaux. Le SQUID a été combiné avec différents types de gradiomètres dont l'objet est de favoriser le signal provenant de l'échantillon par rapport aux signaux produits par des sources parasites lointaines. Il a été démontré qu'une configuration planaire est plus avantageuse qu'une configuration axiale en utilisant une approche analytique basée sur le principe de réciprocité. La chaîne de mesure comprend également un interrupteur supraconducteur astucieux développé dans le cadre de cette thèse. Il sert à protéger le SQUID pendant la phase de magnétisation de l'échantillon et permet d’éviter un temps mort pendant la phase d'acquisition de signal. La technique employée permet de piloter précisément toutes les phases de la mesure sans apporter significativement du bruit. Le dispositif expérimental final a permis de mesurer des signaux de RMN émanant d'un échantillon d'eau dans un environnement totalement ouvert, sujet à différents types de bruits basse fréquence (50 Hz et ses harmoniques, transformateurs, voiture en mouvements, ascenseurs...). Pour cela, une électronique de mesure généraliste contrôlant les différentes séquences de RMN a été réalisée et des méthodes de traitement de signaux analogiques et numériques ont été utilisées. Les protons d'hydrogène sont pré-polarisés dans un champ moyen de l'ordre de 100 mT et leur relaxation est mesurée en champ faible d'environ 50 μT en présence du champ terrestre à des fréquences de quelques kilohertz
Author: Noêl Leyvigne
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Languages : fr
Pages : 64
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Author: Gilles Barre
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Languages : fr
Pages : 91
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Author: PHILIPPE.. JEHENSON
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CONTRAIREMENT AU CAS DE L'IRM, LES APPLICATIONS CLINIQUES DE LA SPECTROSCOPIE RMN SE HEURTENT ENCORE A BEAUCOUP DE DIFFICULTES: CETTE TECHNIQUE ET L'INTERPRETATION DES RESULTATS SONT COMPLEXES ET NECESSITENT DES CONNAISSANCES MULTIDISCIPLINAIRES. LA SPECTROSCOPIE RMN RESTE CEPENDANT L'UNE DES RARES METHODES D'ETUDE ATRAUMATIQUE DU METABOLISME. L'INTERET DES ETUDES CHEZ L'ANIMAL OU CHEZ L'HOMME PEUT ETRE PHYSIOLOGIQUE, PHYSIOPATHOLOGIQUE, DIAGNOSTIQUE, THERAPEUTIQUE OU PHARMACOLOGIQUE. CETTE THESE, PRINCIPALEMENT BASEE SUR DES PUBLICATIONS FAITES DE 1985 A 1991, ABORDE, D'UNE PART, LES PROBLEMES METHODOLOGIQUES (DEPUIS LA CONSTRUCTION DE L'AIMANT) ET, D'AUTRE PART, LES APPLICATIONS MEDICALES DEVELOPPEES AU SHFJ. LES DEVELOPPEMENTS TECHNOLOGIQUES ET METHODOLOGIQUES ONT SURTOUT CONCERNE LA LOCALISATION SPATIALE, AVEC LA MESURE ET LA CORRECTION DES COURANTS DE FOUCAULT INDUITS PAR LA COMMUTATION DE GRADIENTS, ET AVEC LA SUPPRESSION DE SIGNAUX DE SURFACE, PAR EXEMPLE D'ORIGINE MUSCULAIRE, DANS L'OBSERVATION D'UN ORGANE PROFOND, PAR EXEMPLE LE FOIE. CETTE SUPPRESSION EST OBTENUE PAR UN GRADIENT DE SURFACE DETRUISANT L'HOMOGENEITE DU CHAMP DANS LE TISSU SUPERFICIEL. DES AMELIORATIONS DU RAPPORT SIGNA/BRUIT (CAGE DE FARADAY, ETC.) ET UNE METHODE DE CORRECTION DE PHASE INDEPENDANTE DE L'OPERATEUR ONT ETE MISES AU POINT. LES ETUDES BIOMEDICALES PAR RMN AU SHFJ ONT DEBUTE MI 1984. ELLES ONT CONCERNE ENVIRON 500 PATIENTS ET 100 SUJETS NORMAUX. LES TRAVAUX ONT SURTOUT CONCERNE LE MUSCLE, MAIS AUSSI LE FOIE ET PARFOIS D'AUTRES ORGANES. LE BUT PRINCIPAL ETAIT LE DEVELOPPEMENT DE NOUVELLES METHODES DE DIAGNOSTIC ATRAUMATIQUE DE MALADIES MUSCULAIRES OU HEPATIQUES. LES ETUDES ONT COMMENCE PAR LA RMN DU #3#1P DANS DIFFERENTS TYPES DE MYOPATHIES (GLYCOGENOSES, MYOPATHIES MITOCHONDRIALES, MYOPATHIES CONGENITALES, HYPERTHERMIE MALIGNE, ETC.). ELLES ONT DEPUIS QUELQUES ANNEES ETE ASSOCIEES A DES ETUDES EN RMN DU #1#3C, QUI A PERMIS EN PARTICULIER LA DETERMINATION DE LA CONCENTRATION EN GLYCOGENE, MUSCULAIRE ET HEPATIQUE, TRES INTERESSANTE DANS LE DIAGNOSTIC DES MALADIES AFFECTANT LE METABOLISME DU GLYCOGENE (GLYCOGENOSES). UN CERTAIN NOMBRE DE BIOPSIES DEVRAIT RAPIDEMENT POUVOIR AINSI ETRE EVITE. LES EFFETS PHARMACOLOGIQUES DE DIFFERENTS BLOQUANTS DES RECEPTEURS BETA-ADRENERGIQUES SUR LE METABOLISME MUSCULAIRE A L'EFFORT ONT ETE ETUDIES. DES ETUDES PHYSIOPATHOLOGIQUES DE L'AUGMENTATION DE LA PERFUSION ET DU TEMPS DE RELAXATION T#2 MUSCULAIRES A L'EFFORT, QUI EXPLOITENT LA COMPLEMENTARITE DE LA SPECTROSCOPIE #3#1P, DE L'IRM ET DE LA TOMOGRAPHIE PAR EMISSION DE POSITONS (PET), SONT EN COURS. ELLES SEMBLENT MONTRER DE FORTES ALTERATIONS DE CES VARIATIONS DANS CERTAINES MYOPATHIES, CE QUI POURRAIT AVOIR DES INCIDENCES DIAGNOSTIQUES ET SURTOUT THERAPEUTIQUES
