CONTRIBUTION A L'ETUDE DES RELATIONS ENTRE MESOSTRUCTURE, RESEAU D'ELASTICITE ET PROPRIETES MACROSCOPIQUES DES POLYMERES CHARGES PDF Download
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Author: FRANCOISE.. BOULIC
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Languages : fr
Pages : 162
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Book Description
L'ETUDE DES MATERIAUX COMPOSITES, FORMES PAR UNE MATRICE POLYMERE CHARGEE PAR DES INCLUSIONS ORGANIQUES OU MINERALES, REPRESENTE UNE THEMATIQUE EN PLEIN ESSOR. LES PROPRIETES REMARQUABLES DE CES MILIEUX, ASSOCIEES A LA HIERARCHIE D'ECHELLES SPATIALES DE DESORDRE QU'ILS RENFERMENT, ONT FAIT L'OBJET DE NOMBREUSES ETUDES EXPERIMENTALES ET THEORIQUES ET SONT COURAMMENT UTILISEES DANS DE NOMBREUX PROCEDES INDUSTRIELS (LES PNEUMATIQUES, LES LIMITEURS DE COURANT, LES ABSORBANTS RADARS). NOUS AVONS FOCALISE NOTRE EFFORT SUR LA MISE EN EVIDENCE DE RELATIONS ENTRE LA MESOSTRUCTURE, LE RESEAU D'ELASTICITE ET LES PROPRIETES MACROSCOPIQUES. LE BUT EST D'APPREHENDER L'ASPECT UNIVERSEL DE LA REPRESENTATION DU DESORDRE DANS CES MILIEUX. UNE PREMIERE ETUDE EXPERIMENTALE A ETE REALISEE SUR UNE RESINE EPOXYDE CHARGEE PAR DEUX TYPES DE NOIRS DE CARBONE OU PAR DES FIBRES DE CARBONE. UN SECOND SYSTEME A CONCERNE UN POLYETHYLENE BASSE-DENSITE LINEAIRE SEMI-CRISTALLIN CHARGE EN NOIRS DE CARBONE ET EN SILICE. DANS CETTE ETUDE, NOUS MONTRONS QUE : (1) L'ETUDE DE LA CINETIQUE DE SORPTION DANS UN EXCES DE TOLUENE, AINSI QUE LA REPONSE VISCOELASTIQUE DE CES MILIEUX, CONDUISENT A DES INFORMATIONS PERTINENTES SUR LE RESEAU D'ELASTICITE. (2) L'ETUDE EN TEMPERATURE DE L'ABSORPTION EN RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE ET DE LA SUSCEPTIBILITE MAGNETIQUE A PERMIS DE CORRELER LES PROPRIETES DE TRANSPORT ELECTRONIQUE A LA MESOSTRUCTURE DES MELANGES POLYMERES/NOIRS DE CARBONE. (3) UNE MODELISATION BASEE SUR UNE METHODE D'HOMOGENEISATION (BRUGGEMAN) ET SUR L'APPROCHE PHENOMENOLOGIQUE DE JONSCHER NOUS A PERMIS DE CARACTERISER DE FACON SATISFAISANTE LES PROPRIETES D'UNE ONDE ELECTROMAGNETIQUE DANS CES HETEROSTRUCTURES DIELECTRIQUES. (4) L'ANALYSE D'UN PARAMETRE SUPPLEMENTAIRE LIE A LA PRESENCE DE LA CRISTALLISATION PARTIELLE DE LA MATRICE POLYMERE PEBDL, PAR S. A. X. S., W. A. X. S. ET D. S. C. PERMET DE DISCUTER LES CONDITIONS D'UN EFFET NUCLEANT DU A LA PRESENCE DES INCLUSIONS.
Author: FRANCOISE.. BOULIC
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Languages : fr
Pages : 162
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L'ETUDE DES MATERIAUX COMPOSITES, FORMES PAR UNE MATRICE POLYMERE CHARGEE PAR DES INCLUSIONS ORGANIQUES OU MINERALES, REPRESENTE UNE THEMATIQUE EN PLEIN ESSOR. LES PROPRIETES REMARQUABLES DE CES MILIEUX, ASSOCIEES A LA HIERARCHIE D'ECHELLES SPATIALES DE DESORDRE QU'ILS RENFERMENT, ONT FAIT L'OBJET DE NOMBREUSES ETUDES EXPERIMENTALES ET THEORIQUES ET SONT COURAMMENT UTILISEES DANS DE NOMBREUX PROCEDES INDUSTRIELS (LES PNEUMATIQUES, LES LIMITEURS DE COURANT, LES ABSORBANTS RADARS). NOUS AVONS FOCALISE NOTRE EFFORT SUR LA MISE EN EVIDENCE DE RELATIONS ENTRE LA MESOSTRUCTURE, LE RESEAU D'ELASTICITE ET LES PROPRIETES MACROSCOPIQUES. LE BUT EST D'APPREHENDER L'ASPECT UNIVERSEL DE LA REPRESENTATION DU DESORDRE DANS CES MILIEUX. UNE PREMIERE ETUDE EXPERIMENTALE A ETE REALISEE SUR UNE RESINE EPOXYDE CHARGEE PAR DEUX TYPES DE NOIRS DE CARBONE OU PAR DES FIBRES DE CARBONE. UN SECOND SYSTEME A CONCERNE UN POLYETHYLENE BASSE-DENSITE LINEAIRE SEMI-CRISTALLIN CHARGE EN NOIRS DE CARBONE ET EN SILICE. DANS CETTE ETUDE, NOUS MONTRONS QUE : (1) L'ETUDE DE LA CINETIQUE DE SORPTION DANS UN EXCES DE TOLUENE, AINSI QUE LA REPONSE VISCOELASTIQUE DE CES MILIEUX, CONDUISENT A DES INFORMATIONS PERTINENTES SUR LE RESEAU D'ELASTICITE. (2) L'ETUDE EN TEMPERATURE DE L'ABSORPTION EN RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE ET DE LA SUSCEPTIBILITE MAGNETIQUE A PERMIS DE CORRELER LES PROPRIETES DE TRANSPORT ELECTRONIQUE A LA MESOSTRUCTURE DES MELANGES POLYMERES/NOIRS DE CARBONE. (3) UNE MODELISATION BASEE SUR UNE METHODE D'HOMOGENEISATION (BRUGGEMAN) ET SUR L'APPROCHE PHENOMENOLOGIQUE DE JONSCHER NOUS A PERMIS DE CARACTERISER DE FACON SATISFAISANTE LES PROPRIETES D'UNE ONDE ELECTROMAGNETIQUE DANS CES HETEROSTRUCTURES DIELECTRIQUES. (4) L'ANALYSE D'UN PARAMETRE SUPPLEMENTAIRE LIE A LA PRESENCE DE LA CRISTALLISATION PARTIELLE DE LA MATRICE POLYMERE PEBDL, PAR S. A. X. S., W. A. X. S. ET D. S. C. PERMET DE DISCUTER LES CONDITIONS D'UN EFFET NUCLEANT DU A LA PRESENCE DES INCLUSIONS.
Author: Thaleb Meraoumia
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Languages : fr
Pages : 153
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LES POLYMERES CHARGES DE PARTICULES CONDUCTRICES PRESENTENT UNE TRANSITION ISOLANT-CONDUCTEUR A UNE CONCENTRATION CRITIQUE DE PARTICULES APPELEES SEUIL DE CONDUCTION. LE MODELE DE LA PERCOLATION REND COMPTE D'UNE TELLE TRANSITION MAIS NE PEUT EXPLIQUER SA POSITION. CE MEMOIRE PRESENTE UNE ETUDE EXPERIMENTALE, PAR ANALYSE NUMERIQUE DE MICROGRAPHIES ET DIFFUSION DES RAYONS X AUX PETITS ANGLES, DE LA MESOSTRUCTURE DE POLYMERES CHARGES DE NOIR DE CARBONE. ON DEMONTRE QU'IL PEUT EXISTER, AU SEIN DES MATERIAUX, DEUX TYPES DE REGIONS CONSTITUEES CHACUNE D'AGREGATS DE NOIR DE TAILLES MOYENNES TRES DIFFERENTES. LA COMPARAISON AVEC LES PROPRIETES ELECTRIQUES EN CONTINU ET EN ALTERNATIF DES MATERIAUX MONTRE QUE LES AGREGATS DE PLUS PETITE TAILLE JOUENT UN ROLE PREPONDERANT DANS LA CONDUCTION ET QUE LEUR NOMBRE, TRES SENSIBLE AU MODE DE DISPERSION, DETERMINE EN GRANDE PARTIE LA POSITION DU SEUIL DE CONDUCTION
Author: Manoel Manghi
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Languages : fr
Pages : 238
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Cette thèse s'inscrit dans le cadre général de l'étude des propriétés statistiques de chaînes polymères aux interfaces. Il s'agit d'un travail théorique qui a pour but de relier les propriétés macroscopiques de l'interface (épaisseur, quantité de monomères absorbées, tension de surface) à l'organisation microscopique des chaînes. La couche de polymères est décrite en termes de boucles et de queues formées par les polymères absorbés, en combinant la physique statistique d'une population de boucles de différentes tailles et les lois d'échelle. Tout d'abord, un lien formel est établi entre cette approche phénoménologique et les premiers principes de la physique statistique des polymères en montrant que cette modélisation est une théorie variationnelle. Puis, cette théorie est appliquée au problème de la tension de surface de liquides polymères (solution semi-diluée et polymères fondus). Les variations de la tension de surface avec la masse moléculaire des chaînes, la température et la fraction volumique dans la solution sont alors déduites. La comparaison de ces résultats avec des mesures expérimentales de tension de surface, trouvées dans la littérature, met en lumière le rôle de la tensio-activité des bouts de chaînes et celui de l'entropie associée à la distribution des boucles. Cette théorie est ensuite étendue au cas de l'absorption de polyélectrolytes sur une surface de charge opposée, à partir d'une solution semi-diluée. La structure de la couche est décrite analytiquement et l'existence d'une couche extérieure formée de grande boucles induit une inversion de charge. Enfin, sont abordées la question de l'influence de la géométrie concave sur la structure d'une brosse de polymères et l'étude des connecteurs polymères mobiles. Les propriétés adhésives des jonctions formées par ces derniers dépendent alors fortement de la géométrie des objets connectés et des caractéristiques des polymères.
Author: CAROLINE.. HEITZ
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Languages : fr
Pages : 236
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NOUS AVONS ETUDIE DES SOLUTIONS DE POLY ACIDE METHACRYLIQUE (PMA) DANS L'EAU EN PRESENCE ET EN ABSENCE DE CUIVRE(II). DANS L'EAU PURE, LE PMA PRESENTE UNE TRANSITION CONFORMATIONNELLE FORME COMPACTE PELOTE EXPANSEE PENDANT SA NEUTRALISATION. L'ETUDE DU POLYMERE NON IONISE DANS SA FORME COMPACTE PAR DIFFUSION DU RAYONNEMENT MONTRE QUE LE POLYMERE EST EN BON SOLVANT A TEMPERATURE AMBIANTE. LE FACTEUR DE FORME INDIQUE UNE STRUCTURE GAUSSIENNE A GRANDE ECHELLE, ALORS QU'UNE DECROISSANCE EN 1/Q#3 EST OBSERVEE A GRAND Q. NOS RESULTATS SUGGERENT QUE LA FORME COMPACTE EST DUE A L'EXISTENCE DE PORTIONS DE CHAINE LOCALEMENT REPLIEES, ET NON A UN COLLAPSE GLOBAL DE LA CHAINE. LORSQU'ON AUGMENTE LE DEGRE DE NEUTRALISATION, LA FONCTION DE DIFFUSION PRESENTE LE CLASSIQUE PIC DE CORRELATION DES POLYELECTROLYTES. LA VARIATION DE LA POSITION DU PIC AVEC LA CONCENTRATION DANS LE REGIME DILUE ET SEMI DILUE EST CONFORME AUX PREDICTIONS THEORIQUES. EN REVANCHE, L'EVOLUTION EN FONCTION DU DEGRE DE NEUTRALISATION PRESENTE UNE DISCONTINUITE, MANIFESTATION DE LA TRANSITION CONFORMATIONNELLE. LES THEORIES DE CHAMP MOYEN ETABLIES POUR LE REGIME CONCENTRE NE PERMETTENT PAS DE DECRIRE LES FONCTIONS DE DIFFUSIONS EXPERIMENTALES. EN PRESENCE DE CUIVRE, LES RESULTATS QUE NOUS AVONS OBTENU PAR PH-METRIE, VISCOSIMETRIE ET SPECTROSCOPIE CONFIRMENT LA STOECHIOMETRIE 2 CARBOXYLATES PAR IONS CUIVRE PROPOSEE DANS LA LITTERATURE. NOS RESULTATS RPE METTENT EN EVIDENCE L'EXISTENCE DE COMPLEXES BINUCLEAIRES. LA COMPARAISON AVEC D'AUTRES POLY ACIDES CARBOXYLIQUES FAIT APPARAITRE CLAIREMENT LES RELATIONS ENTRE LA NATURE DU COMPLEXE FORME ET LA DENSITE DE CHARGE ET LES PROPRIETES INTRINSEQUES DU POLYMERE. L'ETUDE STRUCTURALE PAR DIFFUSION DE LA LUMIERE ET DES RAYONS X MONTRE QUE LE CUIVRE SE FIXE DE FACON INTRAMOLECULAIRE DANS LE REGIME DE CONCENTRATION ETUDIE. LES FONCTIONS DE DIFFUSIONS OBTENUES NE PRESENTENT PAS DE PIC AUX FAIBLES DEGRES DE NEUTRALISATION, DOMAINE DE FIXATION DU CUIVRE. DANS CETTE REGION, LA FIXATION DU CUIVRE ENTRAINE UN COLLAPSE GLOBAL DE LA CHAINE
Author: Sylvain Goudeau
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Languages : fr
Pages : 236
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La modélisation des propriétés cohésives de polymères amorphes présente de nombreux intérêts, pratiques autant que fondamentaux : elle permet notamment d'estimer certaines propriétés de surface (tension de surface / tension interfaciale) et la miscibilité de couples de polymères, au moyen du paramètre d'interaction khi. Cependant, la détermination expérimentale de telles propriétés est souvent menée de manière empirique, ou alors pour un nombre très limité de systèmes modèles. Dans cette étude, la modélisation moléculaire à l'échelle atomistique a été utilisée comme un outil d'étude des interactions locales intra- et inter- moléculaires, autorisant la caractérisation et la prédiction de grandeurs telles que : la densité d'énergie cohésive, le volume spécifique (comportement PVT) et la tension de surface dans un grand domaine de température. Ceci a été réalisé pour une large gamme de polymères amorphes depuis le PS et le PMMA considérés comme références jusqu'aux polymères de hautes performances tels que les polyéthers aromatiques de haute Tg ou des polyépoxy de structures variées. Les propriétés déterminées en modélisation moléculaire sont comparées aux données expérimentales, directes ou indirectes, que nous avons obtenues avec ces mêmes systèmes. Cette confrontation fait intervenir des modèles et des définitions qui diffèrent souvent entre l'expérience et la simulation, ainsi que des différences systématiques inhérentes à l'échelle limitée de la modélisation, par exemple en termes de température de transition vitreuse ou de tension de surface. L'aspect prédictif des simulations doit être considéré dans le sens où, pour une propriété donnée, la simulation et l'expérience fournissent un classement identique des différents polymères.
Author: Emmanuelle Reynaud
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Languages : fr
Pages : 180
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Ce travail de thèse s'inscrit dans l'étude des relations entre paramètres morphologiques et propriétés mécaniques de systèmes composites à matrice polymère renforcés par des particules inorganiques submicroniques. La présente démarche s'appuie sur l'analyse de trois familles de polymères chargés, dont la complexité structurale est croissante : le premier système se compose d'une matrice de polyméthyl méthacrylate et de renforts de silice, la seconde famille est issue de l'association de polyamide 6 et de silice, le dernier polymère renforcé a pour constituants le PA6 et la montmorillonite.Dans une première étape, la caractérisation morphologique a permis l'étude de l'influence de la présence de renforts inorganiques sur le polymère environnant (sur les zones amorphes et cristallines), et la différentiation des états de dispersion (et d'orientation dans les cas adéquats) des particules dans la matrice, en fonction de la voie d'élaboration, de la taille des particules élémentaires ou du traitement de surface employé. Puis le rôle de différents paramètres morphologiques (fraction volumique, facteur de forme ou état de dispersion du renfort) sur les propriétés mécaniques (élasticité et déclenchement de la plasticité) de ces systèmes a été analysé et comparé pour les différents systèmes étudiés. Les données expérimentales ont été confrontées à quelques approches de mécanique, afin d'évaluer au mieux les différences morphologiques à la base des effets macroscopiques observés. Finalement, dans les familles à matrice PA6, l'étude a pu être poursuivie jusqu'aux grandes déformations (à température ambiante). L'utilisation de techniques d'investigation complémentaires (diffusion aux petits angles et mesures de variation de volume) a permis de proposer des séquences d'endommagement conduisant à la rupture. Etant donnés les paramètres entrant alors en jeu, les évènements suggérés apparaissent comme propres à chaque système testé.
Author: Ewe Hong Tan
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Languages : fr
Pages : 274
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Book Description
Le but de cette thèse était d'étudier, à différents taux de charge, l'influence d'une série de noirs de carbone commerciaux, d'une silice précipitée, ainsi que de la même silice modifiée au hexadécyltriéthoxysilane, sur le comportement hystérétique de mélanges standards à base de caoutchouc de butadiène - styrène et de caoutchouc naturel. Les paramètres E prime et tangente delta ont servi de critères d'évaluation. L'examen du module dynamique E prime révèle que l'équation de Guth-Gold modifiée ne peut plus être appliquée au-delà d'un certain taux de charge, ce qui est dû à la formation d'un réseau charge. Ce dernier est quantifié par Sf, paramètre qui peut être déterminé par chromatographie et qui représente le rapport entre les composantes dispersive et spécifique de l'énergie de surface d'une charge. L'étude des valeurs de tangente delta des noirs de carbone a permis de montrer que celles-ci dépendent tout d'abord de la formation d'un réseau charge. Puisque les valeurs de Sf de tous les noirs de carbone étudiés se situent au même niveau, c'est la distance entre les agrégats de noir de carbone qui détermine la tangente delta. Une comparaison de noirs de carbone et de silices, à densité de réticulation égale des mélanges caoutchoucs, montre que les silices confèrent des valeurs plus élevées de E prime et de tangente delta plus faibles par rapport aux noirs de carbone. Ce comportement différent relève des caractéristiques de surface différentes de ces deux types de charges
Author: Christian Destor
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Languages : fr
Pages : 150
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