Catalyse en milieu organique et organoaqueux à l'aide de complexes de palladium, rhodium, platine, iridium et or

Catalyse en milieu organique et organoaqueux à l'aide de complexes de palladium, rhodium, platine, iridium et or PDF Author: Emilie Genin
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Languages : fr
Pages : 67

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Book Description
Ce manuscrit présente des réactions d’addition sur les alcynes et des cyclisations d’énynes catalysées par des complexes de métaux de transition. La synthèse et l’étude des propriétés d’une nouvelle monophosphine hydrosoluble m-TPPTC ont été réalisées. Il a été montré que celle-ci est plus basique que la phosphine sulfonée analogue TPPTS. Le ligand m TPPTC s’est avéré particulièrement efficace et sélectif dans la réaction d’addition d’acides boroniques sur les alcynes en milieu organoaqueux catalysée par le rhodium. Le recyclage du catalyseur a été réalisé avec succès. De nouveaux systèmes catalytiques ont également été mis au point pour des réactions tandem et de cycloisomérisation à l’aide de complexes d’or, d’iridium et de platine. Des carbo- et hétérocycles variés ont été synthétisés par réaction d’alkoxycyclisation et de Friedel Craft/cyclisation. Le développement d’une version énantiosélective a été réalisé. La préparation sélective d’acétals et de lactones a été effectuée.

Catalyse en milieu organique et organoaqueux à l'aide de complexes de palladium, rhodium, platine, iridium et or

Catalyse en milieu organique et organoaqueux à l'aide de complexes de palladium, rhodium, platine, iridium et or PDF Author: Emilie Genin
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Languages : fr
Pages : 67

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Ce manuscrit présente des réactions d’addition sur les alcynes et des cyclisations d’énynes catalysées par des complexes de métaux de transition. La synthèse et l’étude des propriétés d’une nouvelle monophosphine hydrosoluble m-TPPTC ont été réalisées. Il a été montré que celle-ci est plus basique que la phosphine sulfonée analogue TPPTS. Le ligand m TPPTC s’est avéré particulièrement efficace et sélectif dans la réaction d’addition d’acides boroniques sur les alcynes en milieu organoaqueux catalysée par le rhodium. Le recyclage du catalyseur a été réalisé avec succès. De nouveaux systèmes catalytiques ont également été mis au point pour des réactions tandem et de cycloisomérisation à l’aide de complexes d’or, d’iridium et de platine. Des carbo- et hétérocycles variés ont été synthétisés par réaction d’alkoxycyclisation et de Friedel Craft/cyclisation. Le développement d’une version énantiosélective a été réalisé. La préparation sélective d’acétals et de lactones a été effectuée.

Carbonylation de l'oct-1-ène et du bromobenzène catalysée par des complexes hydrosolubles du palladium ou du rhodium

Carbonylation de l'oct-1-ène et du bromobenzène catalysée par des complexes hydrosolubles du palladium ou du rhodium PDF Author: Fanny Monteil
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 418

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Book Description
DANS LE BUT D'ASSURER UN RECYCLAGE AISE DU COMPLEXE ORGANOMETALLIQUE DANS UN PROCEDE UTILISANT LA CATALYSE HOMOGENE, LES DERIVES RH#2(S#TBU)#2(CO)#2L#2, (1) ET PDL#3, (2) ONT ETE SYNTHETISES AVEC UN LIGAND L HYDROSOLUBLE, LA TRIS(M-SULFONATOPHENYL)PHOSPHINE. DANS LA REACTION D'HYDROFORMYLATION DE L'OCT-1-ENE, UN COSOLVANT EST AJOUTE POUR AMELIORER LE TRANSFERT DU SUBSTRAT DANS LA PHASE AQUEUSE CONTENANT LE COMPLEXE (1) TOUT EN MINIMISANT LES QUANTITES D'EAU DANS LA PHASE ORGANIQUE. LA VITESSE DE REACTION EST AUGMENTEE, MAIS LE COMPLEXE EVOLUE VERS L'ESPECE HRH(CO)L#3 QUI, AU DETRIMENT DE L'ACTIVITE, REQUIERT UN GRAND EXCES DE LIGAND L POUR ETRE STABLE. EN OUTRE, ENVIRON 20% DU RHODIUM FUIENT DANS LA PHASE ORGANIQUE. EN REVANCHE, LA CATALYSE EN PHASE AQUEUSE SUPPORTEE PERMET DE COMBINER DES VITESSES IMPORTANTES DE REACTION, UNE ABSENCE COMPLETE DE FUITES DE RHODIUM DANS LA PHASE ORGANIQUE ET LA SEPARATION TRES FACILE DU CATALYSEUR EN VUE DE SON RECYCLAGE. LA REACTION DE CARBONYLATION DU BROMOBENZENE CATALYSEE PAR LE COMPLEXE (2) CONDUIT SELECTIVEMENT A L'ACIDE BENZOIQUE. IL N'EST PAS POSSIBLE D'ORIENTER LA REACTION VERS LA FORMATION PREFERENTIELLE DE BENZALDEHYDE. L'ADDITION D'UN FAIBLE EXCES DE LIGAND PERMET D'EVITER LA FORMATION DE PALLADIUM METALLIQUE A L'INVERSE DE CE QUI EST OBSERVE EN MILIEU HOMOGENE AVEC PD(PPH#3)#N

DEVELOPPEMENTS RECENTS DE REACTIONS CATALYSEES AU PALLADIUM

DEVELOPPEMENTS RECENTS DE REACTIONS CATALYSEES AU PALLADIUM PDF Author: CHRISTOPHE.. DUPUIS
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 210

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LES COMPLEXES DU PALLADIUM (0) SONT DES CATALYSEURS EFFICACES DANS DE NOMBREUSES REACTIONS DE COUPLAGE EN MILIEU HOMOGENE. DES CATALYSEURS HYDROSOLUBLES ONT ETE PREPARES A L'AIDE DE TRIPHENYLPHOSPHINO-META-TRISULFONATE DE SODIUM (TPPTS), PERMETTANT LE DEROULEMENT DES REACTIONS DANS DES CONDITIONS DOUCES ET LA SEPARATION AISEE DU CATALYSEUR DES PRODUITS PAR SIMPLE DECANTATION. DES COUPLAGES INTRAMOLECULAIRES DE HECK ONT PERMIS LA SYNTHESE DE CYCLES A CINQ ET SIX CHAINONS ET ONT MONTRE UNE CHIMIOSELECTIVITE PARTICULIERE EN FAVEUR DE LA CYCLISATION SELON LE MODE 6-ENDO. DES COUPLAGES DE SUZUKI ENTRE DES BROMURES D'ARYLE ET DES ACIDES ARYLBORONIQUES ONT ETE MIS AU POINT. DES COMPOSES TRI ET TETRA SUBSTITUES EN ORTHO ONT ETE PREPARES. LE CATALYSEUR A PU ETRE RECYCLE QUATRE FOIS D'UNE PART, PUIS LE TAUX CATALYTIQUE A PU ETRE ABAISSE JUSQU'A UN NOMBRE DE CYCLES (TON) DE 800 000 D'AUTRE PART, CE QUI MONTRE SA GRANDE ROBUSTESSE. DE PLUS, DES COUPLAGES ENTRE DES CHLORURES D'ARYLE ET DES ACIDES BORONIQUES ONT PU ETRE EFFECTUES DANS DES CONDITIONS DOUCES EN PRESENCE DE DIETHYLAMINE. DES REACTIONS DE DEPROTECTION D'ALCOOLS ET D'AMINES, PROTEGES PAR LE GROUPE ALLYLE ONT ETE MIS AU POINT. CES CATALYSEURS HYDROSOLUBLES ONT PERMIS LA COUPURE D'ETHERS D'ALLYLE DANS DES CONDITIONS DOUCES, SANS AJOUT DE NUCLEOPHILE. NOUS AVONS D'AUTRE PART VALORISE LES SELS D'ARENEDIAZONIUM EN TANT QU'ELECTROPHILES DANS DIVERSES REACTIONS. EN MILIEU AQUEUX, LE COUPLAGE AVEC DES PHOSPHITES CONDUIT A LA SYNTHESE DE PHOSPHONATES. EN MILIEU ANHYDRE, DES COUPLAGES DE HECK EN PRESENCE D'ETHER D'ENOL ONT PERMIS LA SYNTHESE D'ACETOPHENONE. DES COUPLAGES ENTRE DES ARENEDIAZONIUMS ET DES ORGANOTRIFLUOROBORATES DE POTASSIUM ONT ETE EXPLOITES AVEC SUCCES DANS DES REACTIONS ITERATIVES DE COUPLAGE ET DANS LA SYNTHESE DE LA XENALIPINE, COMPOSE BIARYLIQUE D'INTERET INDUSTRIEL.

Formation de liaison carbone-carbone par catalyse asymétrique á l'aide de bases organiques ou de complexes du palladium

Formation de liaison carbone-carbone par catalyse asymétrique á l'aide de bases organiques ou de complexes du palladium PDF Author: Axelle Hibon de Gournay
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 200

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PREPARATION ET CYCLISATION ASYMETRIQUE, CATALYSEE PAR LA (-)-PROLINE, D'ALKYL-2 OXO-3' PENTYL-2 CYCLOPENTANEDIONES-1,3 ET CYCLOHEXANEDIONES-1,3. SELECTIVITE DANS L'ALLYLATION CATALYTIQUE DE COMPOSES DICARBONYLES PROCHIRAUX. ALLYLATION DE L'ACETYL-2 CYCLOHEXANONE DE FACON CATALYTIQUE ET ASYMETRIQUE PAR DES COMPLEXES DE PALLADIUM. MECANISME CATALYTIQUE D'ALLYLATION.

Formation de liaison carbone-carbone par catalyse asymétrique á l'aide de bases organiques ou de complexes du palladium

Formation de liaison carbone-carbone par catalyse asymétrique á l'aide de bases organiques ou de complexes du palladium PDF Author: Axelle Hibon de Gournay
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 200

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Exchange Reactions

Exchange Reactions PDF Author:
Publisher:
ISBN:
Category : Chemical reactions
Languages : en
Pages : 442

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Dictionnaire des termes de médecine

Dictionnaire des termes de médecine PDF Author: Henry Eugène de Méric
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 262

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