CARACTERISATION STRUCTURALE D'UN FLUIDE DE GISEMENT PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE A UNE OU DEUX DIMENSIONS PDF Download
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Author: GILBERTE DEDE.. DOSSEH
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CE TRAVAIL CONCERNE LA CARACTERISATION STRUCTURALE D'UN FLUIDE PETROLIER PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE A UNE ET DEUX DIMENSIONS. NOUS AVONS AINSI CALCULE DES PARAMETRES STRUCTURAUX MOYENS (CONCENTRATIONS DES GROUPES FONCTIONNELS CH#N ET MASSES MOLAIRES MOYENNES) QUI DOIVENT ETRE UTILSES POUR LA MODELISATION THERMODYNAMIQUE DU FLUIDE. AFIN DE SIMPLIFIER L'ETUDE, LE FLUIDE A ETE DIVISE EN NCOUPES ETROITES PAR DISTILLATION. LA RMN A DEUX DIMENSIONS (SPECTRES DE CORRELATION DE DEPLACEMENETS CHIMIQUES CH A COURTE ET LONGUE DISTANCE) NOUS A PERMIS D'IDENTIFIER LES MOLECULES AROMATIQUES DES COUPES DE TEMPERATURES D'EBULLITION INFERIEURES A 254C. NOUS AVONS UTILISE DES SPECTRES RMN A UNE DIMENSION POUR IDENTIFIER LES MOLECULES SATUREES DES COUPES LES PLUS LEGERES (T#E#B 100C POUR LES CYCLANES ET 197C POUR LES ALCANES), ET POUR CALCULER LES PARAMETRES STRUCTURAUX MOYENS DE L'ENSEMBLE DES COUPES DE DISTILLATION DU FLUIDE
Author: GILBERTE DEDE.. DOSSEH
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CE TRAVAIL CONCERNE LA CARACTERISATION STRUCTURALE D'UN FLUIDE PETROLIER PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE A UNE ET DEUX DIMENSIONS. NOUS AVONS AINSI CALCULE DES PARAMETRES STRUCTURAUX MOYENS (CONCENTRATIONS DES GROUPES FONCTIONNELS CH#N ET MASSES MOLAIRES MOYENNES) QUI DOIVENT ETRE UTILSES POUR LA MODELISATION THERMODYNAMIQUE DU FLUIDE. AFIN DE SIMPLIFIER L'ETUDE, LE FLUIDE A ETE DIVISE EN NCOUPES ETROITES PAR DISTILLATION. LA RMN A DEUX DIMENSIONS (SPECTRES DE CORRELATION DE DEPLACEMENETS CHIMIQUES CH A COURTE ET LONGUE DISTANCE) NOUS A PERMIS D'IDENTIFIER LES MOLECULES AROMATIQUES DES COUPES DE TEMPERATURES D'EBULLITION INFERIEURES A 254C. NOUS AVONS UTILISE DES SPECTRES RMN A UNE DIMENSION POUR IDENTIFIER LES MOLECULES SATUREES DES COUPES LES PLUS LEGERES (T#E#B 100C POUR LES CYCLANES ET 197C POUR LES ALCANES), ET POUR CALCULER LES PARAMETRES STRUCTURAUX MOYENS DE L'ENSEMBLE DES COUPES DE DISTILLATION DU FLUIDE
Author: Bernard Rousseau (19..-.... ; chimiste)
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Languages : fr
Pages : 130
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LA REPRESENTATION THERMODYNAMIQUE DES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR DE FLUIDES PETROLIERS DANS LES CONDITIONS D'EXPLOITATION NECESSITE UNE BONNE CONNAISSANCE DES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES DU MELANGE. POUR SIMPLIFIER L'ETUDE, LE FLUIDE EST SEPARE OU COUPES DE DISTILLATION, CARACTERISEES PAR UNE MOLECULE MOYENNE FICTIVE REPRESENTANT, DE PAR SA STRUCTURE, L'ENSEMBLE PONDERE DES MOTIFS STRUCTURAUX PRESENTS DANS LE MELANGE. DANS CETTE ETUDE, LES DONNEES DE LA RESONNANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE ET DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE HAUTE RESOLUTION SONT UTILISEES POUR CONSTRUIRE UN ENSEMBLE DE MOLECULES MOYENNES FICTIVES REPRESENTATIVES DU FLUIDE ALWYN. DE NOUVELLES METHODES SONT DEVELOPPEES AFIN DE DETERMINER LA MASSE MOLAIRE MOYENNE DE MELANGES D'HYDROCARBURES. ELLES SONT BASEES SUR LA SPECTROMETRIE RMN ET COMPAREES A CELLES QUI FONT APPEL A LA SPECTROMETRIE DE MASSE HAUTE RESOLUTION
Author: Ion Grosu
Publisher: Presses universitaires de Rouen et du Havre
ISBN: 9782877758260
Category : Science
Languages : fr
Pages : 276
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La résonance magnétique nucléaire est l'une des techniques d'analyses modernes pour la détermination de la structure et de la stéréochimie de molécules organiques complexes. Fondé sur des exemples concrets élaborés par des chimistes organiciens, l'ouvrage est un guide pour les jeunes chercheurs organiciens qui pourront ainsi déterminer la structure et la stéréochimie de nouveaux composés avec une grande précision et exactitude.
Author: OLIVIER.. FEDELI
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Languages : fr
Pages : 357
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DANS L'ETUDE D'UN MELANGE COMPLEXE, LE SPECTRE DE RMN A UNE DIMENSION FREQUENTIELLE (1D) EST TROP ENCOMBRE, ET LA RESOLUTION INSUFFISANTE POUR EXTRAIRE LES INFORMATIONS NECESSAIRES A L'IDENTIFICATION DES MOLECULES PRESENTES. LES LIMITES DE LA COMPLEXITE DU SUBSTRAT ETUDIE PEUVENT ETRE REPOUSSEES EN UTILISANT UNE AUTRE STRATEGIE LIEE A L'AUGMENTATION DU NOMBRE DE DIMENSIONS FREQUENTIELLES DU SPECTRE. L'AUGMENTATION DU NOMBRE DE DIMENSIONS FREQUENTIELLES DE L'EXPERIENCE SE TRADUIT PAR UNE AUGMENTATION DU POUVOIR SEPARATEUR DE CELLE-CI, MAIS EN PLUS, ELLE MET EN EVIDENCE UNE RELATION INTERNUCLEAIRE (COUPLAGE SCALAIRE, EFFET NOE) QUI PERMET UN ACCES PLUS COMPLET A LA STRUCTURE DES MOLECULES. L'EXPERIENCE A DEUX DIMENSIONS DE TYPE TOCSY A ETE ADAPTEE A L'ETUDE DES MELANGES PETROLIERS. CETTE TECHNIQUE PERMET D'IDENTIFIER INDIVIDUELLEMENT AU SEIN D'UN GAZOLE, DES COMPOSES POLYAROMATIQUES TELS QUE L'ANTHRACENE OU LE PHENANTHRENE. LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE A DEUX DIMENSIONS DU NOYAU PROTON, EST EGALEMENT UN PUISSANT OUTIL ANALYTIQUE POUR L'ETUDE DE MELANGES COMPLEXES TELS QUE LES MILIEUX VIVANTS. NOUS AVONS MONTRE QUE LA RMN 2D DU NOYAU PROTON IN VIVO ETAIT UN OUTIL CAPABLE DE METTRE EN EVIDENCE UN GRAND NOMBRE DE COMPOSES TELS QUE LE GLUCOSE, L'ENSEMBLE GLUTAMATE/GLUTAMINE, LE LACTATE, L'INOSITOL, LA TAURINE, LA CHOLINE, L'ASPARTATE, LE N-ACETYL ASPARTATE DANS LE CERVEAU DU RAT VIVANT, OU D'IDENTIFIER LA STRUCTURE DES CHAINES LIPIDIQUES DE TYPE LINOLENIQUES ET LINOLEIQUES DANS LE MUSCLE DE SOURIS VIVANTE. PLUS GENERALEMENT, LES TRAVAUX RAPPORTES DANS LE PRESENT MEMOIRE TENTENT DE MONTRER QUE LE CHAMP D'ACTION DE LA RMN MULTI-DIMENSIONNELLE N'EST PAS LIMITE A L'ETUDE STRUCTURALE DES MACROMOLECULES BIOLOGIQUES, MAIS QU'IL EST EN FAIT BEAUCOUP PLUS LARGE ET QU'IL PEUT S'ETENDRE A L'ETUDE DE TOUT SYSTEME DE GRANDE COMPLEXITE, NECESSITANT UN TRI DE L'INFORMATION SPECTRALE RECUEILLIE
Author: Patrick Berthault
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Languages : fr
Pages : 317
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L'étude des oligosaccharides en solution, composés naturels d'importance considérable puisqu'ils interviennent dans tous les processus métaboliques de la vie cellulaire, nécessite une connaissance exacte de leur nature chimique avant la détermination de relations structure-activité. La Résonance Magnétique Nucléaire à haut champ permet d'obtenir ces informations en n'utilisant que de très faibles quantités d'échantillon, et constitue une méthode d'analyse non destructive autorisant l'observation des molécules dans des conditions représentatives du milieu naturel. Cependant, la structure complexe des composés rend les spectres classiques difficilement interprétables, et de nouvelles techniques multiimpulsionnelles à une ou deux dimensions ont été développées pour contourner ces problèmes et parvenir à une analyse complète, tant du point de vue structural que conformationnel. Ces approches utilisent essentiellement les transferts d'aimantation dans le champ statique et dans le champ tournant ainsi que les propriétés des transitions à deux quanta. Elles permettent de définir des stratégies d'analyse très efficaces dont l'utilité est générale pour l'étude de composés oligomériques. L'efficacité de ces approches est démontrée sur quelques composés bioactifs isolés à partir de l'héparine.
Author: BRIGITTE.. CHANEL GILLET
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Languages : fr
Pages : 196
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Author: Marianna Porcino
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Languages : fr
Pages : 0
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Les systèmes d'administration de médicaments (Drug Delivery Systems (DDSs)) sont des formulations ou des dispositifs utilisés pour améliorer les performances de médicaments peu efficaces. Les Metal-Organic Frameworks (MOFs) de taille nanométrique sont des vecteurs de médicaments potentiellement intéressant de part leur capacité à incorporer de grandes quantités de principes actifs dans leurs pores, et dont la surface peut être modifiée, leur donnant une meilleure stabilité et efficacité. L'analyse de la structure d'un DDS est une étape clé pour guider les chimistes vers la synthèses de matériaux toujours plus performants. La spectroscopie RMN à l'état solide est une technique idéale pour l'analyse de ces architectures supramoléculaire car elle fourni des informations sur la localisation du médicament, l'interaction médicament-MOF et la structure du MOF, ainsi que sur le processus de dégradation, qui conduit à la libération du médicament. Dans cette thèse, nous avons exploré les potentialités de la RMN du solide associée, quand nécessaire, au marquage isotopique pour la caractérisation poussée de DDSs à base de MOFs. Une attention particulière a été portée sur l'utilisation des hétéronoyaux (19F, 27Al, 31P, 13C, 17O) présent dans le principe actif ou dans le nanovecteur et qui, au prix d'une sévère perte de sensibilité, offre beaucoup plus d'information que le noyau 1H.
Author: Jean-François Kuntz
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Languages : fr
Pages : 146
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Au cours de cette thèse, nous avons évalué les possibilités offertes par les techniques de Résonance Magnétique Nucléaire (RMN) et l'utilisation de gradients de champ magnétique dans l'étude structurale de matériaux polymères poreux. Dans une première partie, le phénomène de diffusion restreinte a été étudié en observant l'évolution du coefficient de diffusion apparent. Cette approche nous renseigne sur la tortuosité et sur le rapport surface / volume des pores. La transformée de Laplace Inverse appliquée dans la seconde dimension de l'expérience DOSY fournit une image de l'hétérogénéité du système en corrélant le coefficient de diffusion et la fréquence du spectre RMN. Dans une seconde partie, nous avons évalué la possibilité de déterminer des données structurales à partir du phénomène de diffraction diffusive. L'étude des différents systèmes modèles et d'un polymère poreux réel ont permis d'évaluer les différentes séquences RMN disponibles (B0 et B1) ainsi que l'effet de l'hétérogénéité structurale sur les résultats expérimentaux obtenus.
Author: VINCENT.. LACASSAGNE
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Languages : fr
Pages : 130
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L'ALUMINIUM EST PRODUIT PAR ELECTROLYSE DE L'ALUMINE (AL#2O#3) DISSOUTE DANS UN BAIN A BASE DE CRYOLITHE (NA#3ALF#6) A 950C. LE PROCEDE INITIAL DECOUVERT PAR HEROULT ET HALL A ETE LARGEMENT DEVELOPPE EN PLUS D'UN SIECLE. MAIS DU FAIT DE LA TEMPERATURE ELEVEE ET DE LA FORTE AGRESSIVITE DE CES SELS, LA NATURE ET LA QUANTIFICATION DES ESPECES CHIMIQUES PRESENTES DANS LES CUVES INDUSTRIELLES EST UN SUJET DE RECHERCHE D'ACTUALITE. LE TRAVAIL RAPPORTE DANS CE MEMOIRE CONSISTE EN UNE ETUDE IN SITU PAR RMN MULTINUCLEAIRE HAUTE TEMPERATURE (1000C) DES BAINS FONDUS DU BINAIRE NAF-ALF#3 ET DU TERNAIRE NAF-ALF#3-AL#2O#3. CES TRAVAUX ONT NECESSITE LA MISE AU POINT D'UN DISPOSITIF (CHAUFFAGE LASER, CREUSET FERME EN BN) ET D'UN PROTOCOLE EXPERIMENTAL QUI MINIMISE LES EVOLUTIONS DE COMPOSITION AU COURS DES EXPERIENCES A HAUTE TEMPERATURE. L'INTERPRETATION DE CES EXPERIENCES A HAUTE TEMPERATURE S'APPUIE NOTAMMENT SUR UNE ETUDE PRELIMINAIRE HAUTE RESOLUTION SOLIDE (RMN MAS) DES PHASES SOLIDES. LA RMN PERMET D'OBSERVER INDEPENDAMMENT CHACUN DES NOYAUX PRESENTS, #1#9F, #2#3NA, #2#7AL ET #1#7O POUR LES SYSTEMES CONTENANT DE L'ALUMINE. LES RESULTATS OBTENUS SONT COMPARES AUX MODELISATIONS EXISTANTES BASEES SOIT SUR DES DONNEES EXPERIMENTALES, SOIT SUR DES CALCULS. NOUS POUVONS AINSI DECRIRE QUANTITATIVEMENT LES LIQUIDES DU BINAIRE NAF-ALF#3 (0,20
Author: Jean Delmau
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Languages : fr
Pages : 65
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Les calculs des spectres de résonance magnétique nucléaire (R.M.N.), à partir d'un jeu de valeurs de delta et de J est toujours théoriquement possible puisque l'on est en mesure d'expliciter l'hamiltonnien du système. Toutefois, la recherche des valeurs propres - qui nous donne les niveaux d'énergie - et celle des fonctions propres - nécessaire au calcul des intensités - est une tâche particulièrement pénible dès qu'augmente le nombre de tuyaux ; l'emploi de calculatrices électoniques devient vite indispensable. Habituellement c'est d'ailleurs le problème inverse qui se pose : à partir d'un spectre, déterminer les paramètres nucléaires - déplacements chimiques et interactions entre noyaux. Ce problème est évidemment plus délicat que le précédent ; les solutions ne peuvent pas en général être explicitées et on a recours à une méthode d'itération à poursuivre jusqu'à obtenir des valeurs des paramètres rendant compte du spectre de façon satisfaisante. Une fois déterminées ces constantes d'interaction entre noyaux, il devient facile d'interpréter et même de prévoir le spectre d'un composé du même type : on a obtenu un résultat précieux pour toute étude structurale ultérieure. Cependant, KARPLUS et ANDERSON à la suite de RAMSEY ont nourri un projet plus ambitieux : relier ces constantes à des propriétés de la structure électronique de la molécule ou à la configuration du noyau. Dans la recherche de cette corrélation, les angles de valence jouent un rôle de premier plan aussi importe t-il de disposer de produits chez lesquels ces angles soient bien connus et présentent le minimum de "contraintes". C'est le cas des cycles à six atomes parmi lesquels les dioxannes-I,3 sont particulièrement adaptés à une étude R.M.N. Une fois données les généralités concernant des spectres, nous ferons mention de données relatives à la géométrie des molécules. Grâce à ces notions, nous pourrons alors appliquer les méthodes générales au calcul des spectres de nos dioxannes et nous serons en mesure d'en tirer les divers paramètres nucléaires. L'exposé de la théorie de KARPLUS nous permettra alors de faire le lien entre ces paramètres mathématiques J et les grandeurs physiques caractéristiques de la molécules.
