Caractérisation physico-chimique du système catalytique Cu**(2+)/zéolithe A et étude du comportement "Red-Ox" du cuivre lors de l'hydrogénation du dioxyde de carbone

Caractérisation physico-chimique du système catalytique Cu**(2+)/zéolithe A et étude du comportement Author: Haiqiang Feng
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Languages : fr
Pages : 264

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Book Description
Etude de la zéolite A modifiée par un échange d'ions de calcium et/ou d'ions de cuivre. Localisation des ions cuivriques a l'aide de la résonance paramagnétique électronique. Le système catalytique est testé pour l'hydrogénation du dioxyde de carbone dans un réacteur parfaitement agité. La distribution de produits de la réaction est: CO, CH::(3)OH, C::(2)H::(5)OH, CH::(3)OCH::(3) et C::(n)H::(2n+2)

Caractérisation physico-chimique du système catalytique Cu**(2+)/zéolithe A et étude du comportement "Red-Ox" du cuivre lors de l'hydrogénation du dioxyde de carbone

Caractérisation physico-chimique du système catalytique Cu**(2+)/zéolithe A et étude du comportement Author: Haiqiang Feng
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Etude de la zéolite A modifiée par un échange d'ions de calcium et/ou d'ions de cuivre. Localisation des ions cuivriques a l'aide de la résonance paramagnétique électronique. Le système catalytique est testé pour l'hydrogénation du dioxyde de carbone dans un réacteur parfaitement agité. La distribution de produits de la réaction est: CO, CH::(3)OH, C::(2)H::(5)OH, CH::(3)OCH::(3) et C::(n)H::(2n+2)

Activité du système catalytique zéolithe A - cuivre dans l'hydrogénation du dioxyde de carbone

Activité du système catalytique zéolithe A - cuivre dans l'hydrogénation du dioxyde de carbone PDF Author: Patrick Thomas
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Languages : fr
Pages : 210

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L'hydrogénation sélective du dioxyde de carbone en méthanol par un procédé basse-pression est étudiée sur le système catalytique Zéolithe A -cuivre, dans un réacteur dynamique agité. Après un rappel sur les propriétés essentielles des zéolithes et sur la structure de la zéolithe A, les caractéristiques physico-chimiques de la zéolithe utilisée sont étudiées. L'évolution de la stucture zéolithique ainsi que la nature et la localisation des espèces présentes dans le solide est suivie après chaque échange. Les tests catalytiques préliminaires permettent de sélectionner le catalyseur le plus performant tant en sélectivité qu'en activité. L'étude approfondie de ce catalyseur montre que le temps de ce contact agit sur la désactivation du système et l'orientation de la sélectivité de la réaction. En effet, lorsque le temps de contact augmente, il se produit une désactivation sélective du catalyseur. Cette désactivation se traduit par une diminution de la sélectivité hors CO en méthanol au profit de la sélectivité en hydrocarbures linéaires. Ces hydrocarbures se forment par un mécanisme de croissance de chaîne du type Schulz-Flory. Les analyses physico-chimiques des solides réalises par diffraction des rayons X et par RPE mettent en évidence la présence de cristallites de cuivre à l'état Cu(o) et de cuivre sous forme d'un complexe du type (H2O)n2+ localisé en site I. En conclusion, il apparaît intéressant d'optimiser le pré-traitement du catalyseur afin de parvenir à maîtriser le problème de la répartition et de l'état chimique des espèces du cuivre.

Comportement catalytique dans l'oxydation du propène et caractérisation physico-chimique de deux oxydes de types-BIMEVOX substitués au cuivre et au cobalt

Comportement catalytique dans l'oxydation du propène et caractérisation physico-chimique de deux oxydes de types-BIMEVOX substitués au cuivre et au cobalt PDF Author: Abdelhak Chetouani
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Languages : fr
Pages : 281

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Mis en évidence au laboratoire de Cristallochimie et Physico-chimie du Solide de Lille à la fin des années 80, les oxydes de type BIMEVOX, qui dérivent de Bi4V2011 par substitution partielle du vanadium par un autre métal (ME), sont les meilleurs conducteurs par 02- connus à ce jour. Leurs propriétés remarquables de conductivité ionique à basses températures, a motivé leur utilisation en tant que catalyseurs d'oxydation, compte tenu du rôle primordial joué par 02- dans le mécanisme réactionnel. Dans le but d'examiner leurs propriétés catalytiques, nous avons choisi la réaction de couplage oxydant du propène. Deux catalyseurs ont été étudiés, le BICUVOX et le BICOVOX. Le test catalytique a été réalisé en utilisant un réacteur à lit fIxe. Plusieurs paramètres opératoires ont été examinés: la température, la pression partielle d'oxygène, le temps de contact et l'effet de dilution du lit catalytique. En fonction de la température de réaction, deux régimes réactionnels ont été mis en évidence: i) oxydation totale du propène à des températures relativement basses (300 - 450ʻC) ; il) dimérisation du propène en 1,5-hexadiène à des températures plus élevées (450 - 550ʻC). Les résultats ont révélé aussi que le catalyseur dopé au cobalt est plus actif que celui dopé au cuivre. Dans le souci d'interpréter les évolutions subies par les catalyseurs BIMEVOX dans les conditions du test, une caractérisation physico-chimique approfondie a été entreprise en utilisant les techniques suivantes: la diffraction des RX, la thermodésorption programmée (T'PD), l'analyse thermogravimétrique (A TG), l'Infra-Rouge (IR), la microscopie électronique à balayage (MEB) et la résonance paramagnétique électronique (RPE). Ces techniques ont révélé un phénomène de réduction progressive des catalyseurs pendant la réaction. Cette évolution favorise la dimérisation du propène dans un premier temps puis conduit à la dégradation de la structure du catalyseur lorsqu'elle est très poussée. Le traitement sous air à 600ʻC permet la régénération des catalyseurs qui retrouvent leur structure initiale. Enfin les propriétés catalytiques ont été corrélées aux résultats obtenus par la caractérisation physico-chimique.