Etude cinétique et modélisation de l'alkylation de l'isobutane par les butènes sur catalyseurs solides

Etude cinétique et modélisation de l'alkylation de l'isobutane par les butènes sur catalyseurs solides PDF Author: Jérôme Pater
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 191

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Book Description
L'ALKYLATION ISOBUTANE/BUTENES PERMET D'OBTENIR UN MELANGE D'ALCANES C#8 RAMIFIES DE TRES BON INDICE D'OCTANE. CETTE REACTION, CATALYSEE EN RAFFINERIE PAR DES SOLUTIONS ACIDES CORROSIVES ET POLLUANTES (HF OU H#2SO#4), PEUT AUSSI ETRE REALISEE SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES SANS DANGER POUR L'ENVIRONNEMENT. MALHEUREUSEMENT, CES CATALYSEURS SOLIDES SE DESACTIVENT ENCORE TROP RAPIDEMENT POUR ETRE UTILISES INDUSTRIELLEMENT. LA REACTION A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE ET EN PHASE LIQUIDE SUR TROIS CATALYSEURS SOLIDES (DEUX ZEOLITHES TRIDIMENSIONNELLES A LARGES PORES, H-FAU ET H-BEA, ET L'ACIDE TRIFLIQUE SUPPORTE SUR SILICE, CF#3SO#3H/SIO#2) POUR DIFFERENTS RAPPORTS ISOBUTANE/BUTENES. L'ANALYSE DES PRODUITS (N-BUTANE, TRIMETHYLPENTANES, DIMETHYLHEXANES, ALCANES LEGERS (C#5C#7), PRODUITS LOURDS (C#9C#1#3) ET COKE (ALCENES BICYCLIQUES)) EN FONCTION DU TEMPS DE REACTION ET DU TEMPS DE CONTACT ET LE BILAN MATIERE EFFECTUE SUR LES BUTENES ONT PERMIS DE MONTRER L'INFLUENCE DU CATALYSEUR SUR LE MECANISME REACTIONNEL (ALKYLATION, AUTOALKYLATION, OLIGOMERISATION, CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDRURE). L'ACIDE TRIFLIQUE EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF ET LE PLUS SELECTIF POUR LA FORMATION DES TRIMETHYLPENTANES. LE MAUVAIS COMPORTEMENT DES ZEOLITHES PROVIENT D'UNE FORMATION EXCESSIVE DE PRODUITS LOURDS ET DE COKE DUE A LA GRANDE ACTIVITE OLIGOMERISANTE DE LEURS SITES ACIDES ET TRES CERTAINEMENT A DES LIMITATIONS DANS LA DESORPTION DES PRODUITS. UN MODELE CINETIQUE SIMPLE BASE SUR DES REACTIONS ELEMENTAIRES ET UN AUTRE MODELE PLUS COMPLEXE TENANT COMPTE DES REACTIONS DE SURFACE (VIA DES IONS CARBENIUM) ONT ETE DEVELOPPES. UN BON ACCORD EST OBTENU ENTRE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET LES VALEURS CALCULEES. TOUTEFOIS, SI LES CONSTANTES CINETIQUES PERMETTENT UNE COMPARAISON QUANTITATIVE DES MODES D'ACTIONS DES CATALYSEURS, LES HYPOTHESES SIMPLIFICATRICES (PAS DE DESACTIVATION, NON REVERSIBILITE DE CERTAINES ETAPES,) LIMITENT LEUR UTILISATION POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DE REACTION.

Etude cinétique et modélisation de l'alkylation de l'isobutane par les butènes sur catalyseurs solides

Etude cinétique et modélisation de l'alkylation de l'isobutane par les butènes sur catalyseurs solides PDF Author: Jérôme Pater
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Languages : fr
Pages : 191

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L'ALKYLATION ISOBUTANE/BUTENES PERMET D'OBTENIR UN MELANGE D'ALCANES C#8 RAMIFIES DE TRES BON INDICE D'OCTANE. CETTE REACTION, CATALYSEE EN RAFFINERIE PAR DES SOLUTIONS ACIDES CORROSIVES ET POLLUANTES (HF OU H#2SO#4), PEUT AUSSI ETRE REALISEE SUR DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDES SANS DANGER POUR L'ENVIRONNEMENT. MALHEUREUSEMENT, CES CATALYSEURS SOLIDES SE DESACTIVENT ENCORE TROP RAPIDEMENT POUR ETRE UTILISES INDUSTRIELLEMENT. LA REACTION A ETE ETUDIEE EN REACTEUR A LIT FIXE ET EN PHASE LIQUIDE SUR TROIS CATALYSEURS SOLIDES (DEUX ZEOLITHES TRIDIMENSIONNELLES A LARGES PORES, H-FAU ET H-BEA, ET L'ACIDE TRIFLIQUE SUPPORTE SUR SILICE, CF#3SO#3H/SIO#2) POUR DIFFERENTS RAPPORTS ISOBUTANE/BUTENES. L'ANALYSE DES PRODUITS (N-BUTANE, TRIMETHYLPENTANES, DIMETHYLHEXANES, ALCANES LEGERS (C#5C#7), PRODUITS LOURDS (C#9C#1#3) ET COKE (ALCENES BICYCLIQUES)) EN FONCTION DU TEMPS DE REACTION ET DU TEMPS DE CONTACT ET LE BILAN MATIERE EFFECTUE SUR LES BUTENES ONT PERMIS DE MONTRER L'INFLUENCE DU CATALYSEUR SUR LE MECANISME REACTIONNEL (ALKYLATION, AUTOALKYLATION, OLIGOMERISATION, CRAQUAGE, TRANSFERT D'HYDRURE). L'ACIDE TRIFLIQUE EST LE CATALYSEUR LE PLUS ACTIF ET LE PLUS SELECTIF POUR LA FORMATION DES TRIMETHYLPENTANES. LE MAUVAIS COMPORTEMENT DES ZEOLITHES PROVIENT D'UNE FORMATION EXCESSIVE DE PRODUITS LOURDS ET DE COKE DUE A LA GRANDE ACTIVITE OLIGOMERISANTE DE LEURS SITES ACIDES ET TRES CERTAINEMENT A DES LIMITATIONS DANS LA DESORPTION DES PRODUITS. UN MODELE CINETIQUE SIMPLE BASE SUR DES REACTIONS ELEMENTAIRES ET UN AUTRE MODELE PLUS COMPLEXE TENANT COMPTE DES REACTIONS DE SURFACE (VIA DES IONS CARBENIUM) ONT ETE DEVELOPPES. UN BON ACCORD EST OBTENU ENTRE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX ET LES VALEURS CALCULEES. TOUTEFOIS, SI LES CONSTANTES CINETIQUES PERMETTENT UNE COMPARAISON QUANTITATIVE DES MODES D'ACTIONS DES CATALYSEURS, LES HYPOTHESES SIMPLIFICATRICES (PAS DE DESACTIVATION, NON REVERSIBILITE DE CERTAINES ETAPES,) LIMITENT LEUR UTILISATION POUR LA COMPREHENSION DES MECANISMES DE REACTION.

Friedel-Crafts and Related Reactions: Alkylation and related reactions. 2 v

Friedel-Crafts and Related Reactions: Alkylation and related reactions. 2 v PDF Author: George Andrew Olah
Publisher:
ISBN:
Category : Chemical reactions
Languages : en
Pages : 696

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Alkylation de l'isobutane par des oléfines sur catalyseurs zéolitiques en continu

Alkylation de l'isobutane par des oléfines sur catalyseurs zéolitiques en continu PDF Author: Frédéric Cardona
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 145

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L'ALKYLATION DE L'ISOBUTANE PAR LES BUTENES EST UNE REACTION TRES IMPORTANTE DU RAFFINAGE DU PETROLE QUI PERMET D'OBTENIR UNE COUPE D'ESSENCE DE BON INDICE D'OCTANE. PAR SUITE DE LA SUPPRESSION DU PLOMB DANS LES ESSENCES, CE PROCEDE DOIT PRENDRE UNE IMPORTANCE CROISSANTE SI TOUTEFOIS ON PEUT SUBSTITUER AUX CATALYSEURS POLLUANTS ET CORROSIFS UTILISES ACTUELLEMENT (HF, H#2SO#4) DES CATALYSEURS ACIDES SOLIDE. DU POINT DE VUE APPLIQUE, L'OBJECTIF DE CETTE ETUDE EST DE PRECISER L'INTERET DES ZEOLITHES COMME CATALYSEURS D'ALKYLATION. DU POINT DE VUE FONDAMENTAL IL S'AGIT DE COMPRENDRE LE MECANISME DE L'ALKYLATION ET LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DE CATALYSEURS ACTIFS, STABLES ET SELECTIFS POUR CETTE REACTION. UN MELANGE COMPLEXE D'ISOALCANES C#5-C#1#2 EST OBTENU LORS DE L'ALKYLATION DE L'ISOBUTANE PAR LE BUTENE-2. LES PRODUITS RESULTENT DE CINQ TYPES DE REACTIONS: ALKYLATION DE L'ISOBUTANE PAR LES BUTENES, AUTOALKYLATION DE L'ISOBUTANE, DIMERISATION DU BUTENE, OLIGOMERISATION D'OLEFINES ET CRAQUAGE DES PRODUITS LOURDS FORMES. L'INFLUENCE DU TEMPS DE CONTACT SUR LA DISTRIBUTION DES PRODUITS PERMET DE CLASSER CEUX-CI EN PRODUITS PRIMAIRES ET SECONDAIRES. LES PRODUITS PRIMAIRES ATTENDUS DES REACTIONS D'ALKYLATION ET DE DIMERISATION SONT ACCOMPAGNES D'AUTRES PRODUITS RESULTANT D'UNE ISOMERISATION RAPIDE DES CARBOCATIONS INTERMEDIAIRES. LE TRANSFERT D'HYDRURE EST L'ETAPE CINETIQUEMENT LIMITANTE DE LA FORMATION DE TOUS LES PRODUITS. L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES ZEOLITHES Y SONT D'AUTANT PLUS ELEVEES QUE LA DENSITE DE LEURS SITES ACIDES EST PLUS ELEVEE. A ACIDITE COMPARABLE, LA ZEOLITHE BETA EST PLUS ACTIVE MAIS MOINS SELECTIVE QU'UNE ZEOLITHE Y. LE CHLORURE DE TERTIOBUTYLE ET LE METHYLCYCLOHEXANE ADDITIONNES EN FAIBLE QUANTITE ONT UN EFFET POSITIF SUR LA SELECTIVITE DE L'ALKYLATION. SI LES ZEOLITHES CATALYSENT L'ALKYLATION, LEUR ACTIVITE ET LEUR STABILITE SONT POUR L'INSTANT INSUFFISANTES POUR UNE APPLICATION INDUSTRIELLE. ON PEUT TOUJOURS ESPERER AMELIORER LEURS PROPRIETES CATALYTIQUES PAR DES AJOUTS A LA CHARGE OU PAR DES MODIFICATIONS DE LEUR ACIDITE

Friedel-Crafts and Related Reactions

Friedel-Crafts and Related Reactions PDF Author: George Andrew Olah
Publisher:
ISBN:
Category : Chemical reactions
Languages : en
Pages : 704

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Alkylation de l'isobutane et oligomérisation des alcènes sur catalyseurs zéolithiques

Alkylation de l'isobutane et oligomérisation des alcènes sur catalyseurs zéolithiques PDF Author: Fabrice Bouchet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 153

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NOTRE TRAVAIL A UN DOUBLE OBJECTIF: 1) DETERMINER LES CONDITIONS OPTIMALES DE REACTIONS PERMETTANT D'OBTENIR DES COUPES DE CARBURANTS AUTOMOBILES: L'OLIGOMERISATION DES ALCENES LEGERS ET LA CONDENSATION DE L'ISOBUTANE ET DE CES ALCENES; 2) PRECISER LE MECANISME DE CES REACTIONS. CES REACTIONS SONT ETUDIEES EN PHASE GAZ SUR DES CATALYSEURS ZEOLITHIQUES: ZEOLITHES DE TAILLE INTERMEDIAIRE POUR L'OLIGOMERISATION, ZEOLITHES A LARGES PORES POUR L'ALKYLATION. PARMI LES ZEOLITHES ETUDIEES, LA ZEOLITHE HZSM5 DE RAPPORT SI/AL=35 EST LA PLUS ACTIVE ET LA PLUS STABLE EN OLIGOMERISATION. AUCUN DES TRAITEMENTS ESSAYES (PAR LA VAPEUR D'EAU A HAUTE TEMPERATURE, PASSIVATION DE LA SURFACE EXTERNE...) NE S'EST AVERE POSITIF. LA DIMERISATION DU PROPENE EST D'ORDRE 1 EN REACTIF CE QU'ON EXPLIQUE PAR UN MECANISME AVEC COMME ETAPE LIMITANTE L'ATTAQUE D'UN ION CARBENIUM ISOPROPYLE PAR UNE MOLECULE DE PROPENE DE LA PHASE GAZ. CE MECANISME AVEC DES CONTRAINTES STERIQUES DANS LE CAS DES REACTIFS LES PLUS ENCOMBRES EXPLIQUE BIEN LES REACTIVITES RELATIVES DES ALCENES C#2-C#6. L'ALKYLATION DE L'ISOBUTANE NECESSITE POUR SA CATALYSE UNE ZEOLITHE A LARGES PORES. LES ZEOLITHES Y DE RAPPORT SI/AL EGAL A 5, PROTONIQUE OU ECHANGEE PAR DES IONS CERIUM SONT LES PLUS ACTIVES... L'ALKYLATION EST ACCOMPAGNEE DE L'OLIGOMERISATION, DU CRAQUAGE ET DE LA FORMATION DE PRODUITS LOURDS. LES PRODUITS LES PLUS LOURDS PROVOQUENT LA DESACTIVATION DE LA ZEOLITHE ET L'ALKYLATION DEVIENT RAPIDEMENT NEGLIGEABLE DEVANT L'OLIGOMERISATION DE L'ALCENE. LES MECANISMES PROPOSES PERMETTENT D'EXPLIQUER L'IMPORTANCE RELATIVE DES DIVERSES REACTIONS AU COURS DES TRANSFORMATIONS ISOBUTANE-ALCENE LEGER