Synthèse de nouveaux ligands organophosphorés chiraux mixtes de type P/N. Applications dans des réactions de substitution nucléophiles asymétriques sur substrats allyliques catalysées par des complexes du palladium (0) PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Synthèse de nouveaux ligands organophosphorés chiraux mixtes de type P/N. Applications dans des réactions de substitution nucléophiles asymétriques sur substrats allyliques catalysées par des complexes du palladium (0) PDF full book. Access full book title Synthèse de nouveaux ligands organophosphorés chiraux mixtes de type P/N. Applications dans des réactions de substitution nucléophiles asymétriques sur substrats allyliques catalysées par des complexes du palladium (0) by Frédéric Lubatti. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Frédéric Lubatti
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 177
Get Book Here
Book Description
DANS LA PREMIERE PARTIE DE CE MEMOIRE, NOUS PRESENTONS LA MISE AU POINT D'UNE VOIE DE SYNTHESE D'UNE NOUVELLE FAMILLE DE LIGANDS ORGANOPHOSPHORES CHIRAUX DE TYPE P/N. CES LIGANDS MIXTES PRESENTENT UN MOTIF PHOSPHORE CHIRAL DERIVE DE LA (S)-(+)-2-ANILINOMETHYLPYRROLIDINE ET ANALOGUES, ET UN MOTIF AZOTE DERIVE DE L'HYDROXYPYRIDINE OU DE LA 8-HYDROXYQUINOLEINE. LE LIGAND QUIPHOS ET SES ANALOGUES ONT ETE PREPARES DE MANIERE TOTALEMENT DIASTEREOSELECTIVE AU MOYEN DE REACTIONS D'ECHANGES FAISANT INTERVENIR DES PRODUITS COMMERCIAUX TELS QU'UNE DIAMINE CHIRALE, LA TRIS(DIMETHYLAMINO)PHOSPHINE ET DIVERS DERIVES PHENOLIQUES. LA DEUXIEME PARTIE DE CE MEMOIRE EST CONSACREE A UNE PREMIERE ILLUSTRATION DES POTENTIALITES DE CES LIGANDS EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. CES DERNIERS ONT ETE INTRODUITS DANS DES REACTIONS DE CATALYSE ENANTIOSELECTIVE DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR SUBSTRATS ALLYLIQUES CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DU PALLADIUM (0). LES REACTIONS D'ALKYLATION ET D'AMINATION ALLYLIQUES DU 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLACETATE ET 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLETHYLCARBONATE PAR DIVERS REACTIFS NUCLEOPHILES CONDUISENT AUX PRODUITS DE SUBSTITUTION AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ATTEIGNANT 94%. UNE ETUDE CINETIQUE QUALITATIVE A MONTRE QUE CES REACTIONS DOIVENT ETRE REALISEES SOUS LES CONDITIONS DE CURTIN-HAMMETT POUR OBTENIR DE BONNES ENANTIOSELECTIVITES. UN MECANISME DE LA REACTION DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE CATALYSEE PAR LE COMPLEXE PD(0)-QUIPHOS EST PROPOSE SUR LA BASE, D'UNE PART, DE LA STRUCTURE DU COMPLEXE PALLADIUM-QUIPHOS- 3-ALLYLE ETABLIE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X, ET D'AUTRE PART A PARTIR DES CONFIGURATIONS ABSOLUES DES PRODUITS OBTENUS.
Author: Frédéric Lubatti
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 177
Get Book Here
Book Description
DANS LA PREMIERE PARTIE DE CE MEMOIRE, NOUS PRESENTONS LA MISE AU POINT D'UNE VOIE DE SYNTHESE D'UNE NOUVELLE FAMILLE DE LIGANDS ORGANOPHOSPHORES CHIRAUX DE TYPE P/N. CES LIGANDS MIXTES PRESENTENT UN MOTIF PHOSPHORE CHIRAL DERIVE DE LA (S)-(+)-2-ANILINOMETHYLPYRROLIDINE ET ANALOGUES, ET UN MOTIF AZOTE DERIVE DE L'HYDROXYPYRIDINE OU DE LA 8-HYDROXYQUINOLEINE. LE LIGAND QUIPHOS ET SES ANALOGUES ONT ETE PREPARES DE MANIERE TOTALEMENT DIASTEREOSELECTIVE AU MOYEN DE REACTIONS D'ECHANGES FAISANT INTERVENIR DES PRODUITS COMMERCIAUX TELS QU'UNE DIAMINE CHIRALE, LA TRIS(DIMETHYLAMINO)PHOSPHINE ET DIVERS DERIVES PHENOLIQUES. LA DEUXIEME PARTIE DE CE MEMOIRE EST CONSACREE A UNE PREMIERE ILLUSTRATION DES POTENTIALITES DE CES LIGANDS EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. CES DERNIERS ONT ETE INTRODUITS DANS DES REACTIONS DE CATALYSE ENANTIOSELECTIVE DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR SUBSTRATS ALLYLIQUES CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DU PALLADIUM (0). LES REACTIONS D'ALKYLATION ET D'AMINATION ALLYLIQUES DU 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLACETATE ET 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLETHYLCARBONATE PAR DIVERS REACTIFS NUCLEOPHILES CONDUISENT AUX PRODUITS DE SUBSTITUTION AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ATTEIGNANT 94%. UNE ETUDE CINETIQUE QUALITATIVE A MONTRE QUE CES REACTIONS DOIVENT ETRE REALISEES SOUS LES CONDITIONS DE CURTIN-HAMMETT POUR OBTENIR DE BONNES ENANTIOSELECTIVITES. UN MECANISME DE LA REACTION DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE CATALYSEE PAR LE COMPLEXE PD(0)-QUIPHOS EST PROPOSE SUR LA BASE, D'UNE PART, DE LA STRUCTURE DU COMPLEXE PALLADIUM-QUIPHOS- 3-ALLYLE ETABLIE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X, ET D'AUTRE PART A PARTIR DES CONFIGURATIONS ABSOLUES DES PRODUITS OBTENUS.
Author: FREDERIC. LUBATTI
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 200
Get Book Here
Book Description
DANS LA PREMIERE PARTIE DE CE MEMOIRE, NOUS PRESENTONS LA MISE AU POINT D'UNE VOIE DE SYNTHESE D'UNE NOUVELLE FAMILLE DE LIGANDS ORGANOPHOSPHORES CHIRAUX DE TYPE P/N. CES LIGANDS MIXTES PRESENTENT UN MOTIF PHOSPHORE CHIRAL DERIVE DE LA (S)-(+)-2-ANILINOMETHYLPYRROLIDINE ET ANALOGUES, ET UN MOTIF AZOTE DERIVE DE L'HYDROXYPYRIDINE OU DE LA 8-HYDROXYQUINOLEINE. LE LIGAND QUIPHOS ET SES ANALOGUES ONT ETE PREPARES DE MANIERE TOTALEMENT DIASTEREOSELECTIVE AU MOYEN DE REACTIONS D'ECHANGES FAISANT INTERVENIR DES PRODUITS COMMERCIAUX TELS QU'UNE DIAMINE CHIRALE, LA TRIS(DIMETHYLAMINO)PHOSPHINE ET DIVERS DERIVES PHENOLIQUES. LA DEUXIEME PARTIE DE CE MEMOIRE EST CONSACREE A UNE PREMIERE ILLUSTRATION DES POTENTIALITES DE CES LIGANDS EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. CES DERNIERS ONT ETE INTRODUITS DANS DES REACTIONS DE CATALYSE ENANTIOSELECTIVE DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUR SUBSTRATS ALLYLIQUES CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DU PALLADIUM (0). LES REACTIONS D'ALKYLATION ET D'AMINATION ALLYLIQUES DU 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLACETATE ET 1,3-DIPHENYLPROP-2-ENYLETHYLCARBONATE PAR DIVERS REACTIFS NUCLEOPHILES CONDUISENT AUX PRODUITS DE SUBSTITUTION AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ATTEIGNANT 94%. UNE ETUDE CINETIQUE QUALITATIVE A MONTRE QUE CES REACTIONS DOIVENT ETRE REALISEES SOUS LES CONDITIONS DE CURTIN-HAMMETT POUR OBTENIR DE BONNES ENANTIOSELECTIVITES. UN MECANISME DE LA REACTION DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE CATALYSEE PAR LE COMPLEXE PD(0)-QUIPHOS EST PROPOSE SUR LA BASE, D'UNE PART, DE LA STRUCTURE DU COMPLEXE PALLADIUM-QUIPHOS- 3-ALLYLE ETABLIE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X, ET D'AUTRE PART A PARTIR DES CONFIGURATIONS ABSOLUES DES PRODUITS OBTENUS.
Author: Carolyn L. Ladd
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages :
Get Book Here
Book Description
Author: VIRGINIE.. KRUGER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 240
Get Book Here
Book Description
CETTE THESE ILLUSTRE LA SYNTHESE DE NOUVEAUX PHOSPHETANES CHIRAUX ET LEUR UTILISATION COMME LIGANDS POUR LA CATALYSE ENANTIOSELECTIVE PAR LES COMPLEXES DU PALLADIUM ET DU RHODIUM. APRES UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DES VOIES DE SYNTHESE DU CYCLE PHOSPHETANE, LA PREPARATION DE L'OXYDE DE 1-MENTHYL-2, 2, 3, 3-TETRAMETHYLPHOSPHETANE EST DECRITE. CE COMPOSE EST UTILISE COMME PRODUIT DE DEPART POUR LA SYNTHESE DES DIFFERENTS LIGANDS FONCTIONNALISES EN DU PHOSPHORE. DIVERS ELECTROPHILES SONT EN EFFET INTRODUITS SUR LE CYCLE PHOSPHORE PAR UNE REACTION DE METALLATION-ALKYLATION, CONDUISANT A DES PHOSPHETANES MONODENTES OU POTENTIELLEMENT BIDENTES. CES LIGANDS SONT ENSUITE TESTES DANS LES REACTIONS D'HYDROSILYLATION DES OLEFINES ET DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE ALLYLIQUE CATALYSEES PAR LES COMPLEXES DU PALLADIUM. L'HYDROGENATION DE L'ACIDE -ACETAMIDOCINNAMIQUE PAR LES COMPLEXES DU RHODIUM EST EGALEMENT ABORDEE.
Author: SHAILESH.. RAMDEEHUL
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 210
Get Book Here
Book Description
L'ALKYLATION DES DERIVES ALLYLIQUES, CATALYSEE PAR UN COMPLEXE DE PALLADIUM, EST UNE REACTION QUI EST COURAMMENT UTILISEE EN SYNTHESE ORGANIQUE. ELLE OFFRE LA POSSIBILITE DE CREER DES NOUVELLES LIAISONS CARBONE-CARBONE TOUT EN CONTROLANT LA STEREO-, REGIO- ET ENANTIOSELECTIVITE. DANS LA PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS ETUDIE LE POTENTIEL CATALYTIQUE DES LIGANDS TRIDENTATES ASSOCIES AU PALLADIUM EN ALKYLATION ALLYLIQUE REGIOSELECTIVE. CES TESTS ONT REVELE QUE LA VITESSE DE REACTION EST PLUS GRANDE AVEC DES LIGANDS TRIDENTATES QU'AVEC DES BIDENTATES PLUS CLASSIQUEMENT UTILISES. CEPENDANT, IL Y A PEU DE MODIFICATION DE LA REGIOSELECTIVITE DE L'ALKYLATION. NOUS AVONS EGALEMENT ISOLE ET CARACTERISE DES COMPLEXES ALLYLES DE PALLADIUM PORTANT DES LIGANDS TRIDENTATES. DES ETUDES RMN A TEMPERATURE VARIABLE ONT MONTRE QUE TOUS CES COMPLEXES SONT FLUXIONNELS VIA UN MECANISME PI-SIGMA-PI OU UN MECANISME OSCILLATOIRE. GLOBALEMENT, LES SPECTRES A BASSE TEMPERATURE ONT REVELE QUE SEULE LA FORME PI-ALLYLE EST OBSERVABLE EN SOLUTION AVEC LE LIGAND 2,2 : 6,2-TERPYRIDINE, ALORS QUE C'EST LA FORME SIGMA-ALLYLE QUI EST PRESENTE AVEC LE LIGAND 2,6-BIS(DIPHENYLPHOSPHINOMETHYL)PYRIDINE. DANS LA SECONDE PARTIE, NOUS AVONS ETUDIE LES PERFORMANCES CATALYTIQUES DE DEUX NOUVEAUX LIGANDS BIDENTATES CHIRAUX EN ALKYLATION ALLYLIQUE ENANTIOSELECTIVE. DES EXCES ENANTIOMERIQUES ALLANT DE 82 A 97% ONT ETE OBSERVES POUR L'ALKYLATION DE TROIS SUBSTRATS QUI POSSEDENT DES PROPRIETES ELECTRONIQUES ET STERIQUES DIFFERENTES. PAR AILLEURS, NOUS AVONS PU CONSTATER QU'IL Y AVAIT DEDOUBLEMENT CINETIQUE DES SUBSTRATS DE DEPART AU COURS DE LA REACTION DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE. DES FACTEURS DE STEREOSELECTIVITE ALLANT DE 1 A 8 ONT AINSI ETE MESURES. DES ETUDES SPECTROSCOPIQUES ET CRISTALLOGRAPHIQUES SUR DES INTERMEDIAIRES PI-ALLYLES DE PALLADIUM PORTANT CES LIGANDS DIPHOSPHINES ONT EGALEMENT ETE ENTREPRISES AFIN DE MIEUX COMPRENDRE ET D'EXPLIQUER L'ORIGINE DES ENANTIOSELECTIVITES OBSERVEES.
