Recherche d'une induction asymétrique pour la réaction d'hydroformylation catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium (I) PDF Download
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Author: Claire Randrianalimanana
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 228
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Book Description
En premier lieu, nous avons examiné le comportement des ligands diphosine classiques Ph2 P (CH2)n PPh2 vis à vis du complexe dinucléaire du rhodium Rh2 (u-S-tBu)2 (CO)4 au cours de la réaction d'hydroformylation de l'hexène-1. Si n+2, des espèces mononucléaires sont formées. Pour n+3, 4 les complexes dinucléaires où le ligand est en pont entre les deux atomes de rhodium sont sélectivement obtenus. Ceux-ci présentent une activité catalytique basse pression importante. Cette étude nous a permis d'aborder l'hydrofromylation asymétrique du styrène en utilisant ces mêmes complexes dinucléaires du rhodium (I), mais avec des ligands diphosphine chiraux. Une assez bonne activité catalytique est obtenue, mais les rendements optiques sont décevants. L'utilisation des ligands équivalents sulfonés pour séparer les aldéhydes produits du catalyseur n'ont pas amené de meilleurs excès énantiomériques. Ces observations sont valables également pour l'introduction de ponts thiolatochiraux entre les deux atomes de rhodium. Il apparaît que les complexes dinucléaires conduisent à deux isomères dans l'état de transition qui sont très proches énergétiquement et que par conséquent la reconnaissance chirale se fait difficilement.
Author: Claire Randrianalimanana
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En premier lieu, nous avons examiné le comportement des ligands diphosine classiques Ph2 P (CH2)n PPh2 vis à vis du complexe dinucléaire du rhodium Rh2 (u-S-tBu)2 (CO)4 au cours de la réaction d'hydroformylation de l'hexène-1. Si n+2, des espèces mononucléaires sont formées. Pour n+3, 4 les complexes dinucléaires où le ligand est en pont entre les deux atomes de rhodium sont sélectivement obtenus. Ceux-ci présentent une activité catalytique basse pression importante. Cette étude nous a permis d'aborder l'hydrofromylation asymétrique du styrène en utilisant ces mêmes complexes dinucléaires du rhodium (I), mais avec des ligands diphosphine chiraux. Une assez bonne activité catalytique est obtenue, mais les rendements optiques sont décevants. L'utilisation des ligands équivalents sulfonés pour séparer les aldéhydes produits du catalyseur n'ont pas amené de meilleurs excès énantiomériques. Ces observations sont valables également pour l'introduction de ponts thiolatochiraux entre les deux atomes de rhodium. Il apparaît que les complexes dinucléaires conduisent à deux isomères dans l'état de transition qui sont très proches énergétiquement et que par conséquent la reconnaissance chirale se fait difficilement.
