Matériaux hybrides siloxane-oxyde métallique et phosphazène-oxyde métallique par procédé sol-gel non hydrolytique

Matériaux hybrides siloxane-oxyde métallique et phosphazène-oxyde métallique par procédé sol-gel non hydrolytique PDF Author: Laurence Crouzet
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Languages : fr
Pages : 240

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Book Description
CE TRAVAIL CONCERNE L'INCORPORATION DE MOTIFS ORGANIQUES DANS UNE MATRICE D'OXYDE AUTRE QUE LA SILICE. LA PREPARATION PAR PROCEDE SOL-GEL NON HYDROLYTIQUE, DE MATERIAUX HYBRIDES A BASE DE SILOXANE OU PHOSPHAZENE ET D'OXYDE METALLIQUE, EST DECRITE. L'HOMOGENEITE DES MATERIAUX A ETE ETUDIEE PAR EDS ET RMN EN PHASE SOLIDE. LA CONDENSATION ENTRE FONCTIONS CHLORURES ET ALCOXYDES A ETE APPLIQUEE A LA PREPARATION D'HYBRIDES MESIO#1#.#5/X MO#N DE COMPOSITION CONTROLEE. DANS LES CAS OU M = TI ET ZR, L'ETUDE PAR EDS ET RMN-MAS #2#9SI INDIQUE UNE SEGREGATION DES PHASES SILSESQUIOXANE ET OXYDE, QUELLE QUE SOIT LEUR COMPOSITION. LORSQUE M = AL, LA CONDENSATION ENTRE L'ETHER ISOPROPYLIQUE ET LE MELANGE DES CHLORURES MESICL#3/ALCL#3 CONDUIT A DES HYBRIDES ALUMINOMETHYLSILSESQUIOXANES PRESENTANT UNE FORTE PROPORTION DE LIAISONS MIXTES SI-O-AL. CE MODE DE CONDENSATION A PERMIS L'INCORPORATION, DANS DES MATRICES D'OXYDE (TIO#2, ZRO#2 ET AL#2O#3), D'UNITES DIMETHYLSILOXANE FORTEMENT CONNECTEES PAR LIAISONS SI-O-M. L'ETUDE XPS DE CES MATERIAUX INDIQUE QUE LA REPARTITION DES UNITES D VARIE SELON LA NATURE DU METAL. CES MATERIAUX ONT ETE COMPARES A CEUX OBTENUS PAR HYDROLYSE-POLYCONDENSATION D'ALCOXYDES. CES DEUX METHODES DE SYNTHESE CONDUISENT A DES MATERIAUX DE STRUCTURE ET DE TEXTURE BIEN DISTINCTES. ENFIN, LE PROCEDE SOL-GEL NON HYDROLYTIQUE A ETE UTILISE POUR LA SYNTHESE DE NOUVEAUX MATERIAUX HYBRIDES PHOSPHAZENE-OXYDE METALLIQUE A LIAISONS P-O-M (M = TI, SI), INACCESSIBLES PAR HYDROLYSE-CONDENSATION. PAR ETUDE DE LA REACTIVITE DES MODELES CYCLOTRIPHOSPHAZENES, LA MEILLEURE VOIE DE CONDENSATION (P-OR/M-CL) A ETE DETERMINEE PUIS APPLIQUEE A LA PREPARATION D'HYBRIDES POLYPHOSPHAZENE-OXYDE METALLIQUE. LA REACTION ENTRE N#3P#3(OR)#6 ET TICL#4 PERMET L'INCORPORATION D'UNITES CYCLOTRIPHOSPHAZENES RELIEES A LA MATRICE OXYDE PAR LIAISONS P-O-TI UNIQUEMENT. DES HYBRIDES HOMOGENES ONT ETE PREPARES PAR REACTION DU POLYMERE NP(OET)#2#N AVEC TICL#4 OU SICL#4. UN NANOCOMPOSITE A ETE OBTENU EN PIEGEANT LE POLYMERE FLUORE NP(OCH#2CF#3)#2#N DANS LA MATRICE D'OXYDE DE TITANE FORME IN SITU PAR REACTION ENTRE TICL#4 ET THF. DANS CHACUN DES SYSTEMES ETUDIES NOUS NOUS SOMMES INTERESSE AUX REACTIONS DE REDISTRIBUTION, LES REACTIONS D'ECHANGES SI-OSI/M-OR ET L'INSTABILITE PAR REDISTRIBUTION DES LIAISONS SI-O-TI ONT NOTAMMENT ETE MISES EN EVIDENCE.

Matériaux hybrides siloxane-oxyde métallique et phosphazène-oxyde métallique par procédé sol-gel non hydrolytique

Matériaux hybrides siloxane-oxyde métallique et phosphazène-oxyde métallique par procédé sol-gel non hydrolytique PDF Author: Laurence Crouzet
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Languages : fr
Pages : 240

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CE TRAVAIL CONCERNE L'INCORPORATION DE MOTIFS ORGANIQUES DANS UNE MATRICE D'OXYDE AUTRE QUE LA SILICE. LA PREPARATION PAR PROCEDE SOL-GEL NON HYDROLYTIQUE, DE MATERIAUX HYBRIDES A BASE DE SILOXANE OU PHOSPHAZENE ET D'OXYDE METALLIQUE, EST DECRITE. L'HOMOGENEITE DES MATERIAUX A ETE ETUDIEE PAR EDS ET RMN EN PHASE SOLIDE. LA CONDENSATION ENTRE FONCTIONS CHLORURES ET ALCOXYDES A ETE APPLIQUEE A LA PREPARATION D'HYBRIDES MESIO#1#.#5/X MO#N DE COMPOSITION CONTROLEE. DANS LES CAS OU M = TI ET ZR, L'ETUDE PAR EDS ET RMN-MAS #2#9SI INDIQUE UNE SEGREGATION DES PHASES SILSESQUIOXANE ET OXYDE, QUELLE QUE SOIT LEUR COMPOSITION. LORSQUE M = AL, LA CONDENSATION ENTRE L'ETHER ISOPROPYLIQUE ET LE MELANGE DES CHLORURES MESICL#3/ALCL#3 CONDUIT A DES HYBRIDES ALUMINOMETHYLSILSESQUIOXANES PRESENTANT UNE FORTE PROPORTION DE LIAISONS MIXTES SI-O-AL. CE MODE DE CONDENSATION A PERMIS L'INCORPORATION, DANS DES MATRICES D'OXYDE (TIO#2, ZRO#2 ET AL#2O#3), D'UNITES DIMETHYLSILOXANE FORTEMENT CONNECTEES PAR LIAISONS SI-O-M. L'ETUDE XPS DE CES MATERIAUX INDIQUE QUE LA REPARTITION DES UNITES D VARIE SELON LA NATURE DU METAL. CES MATERIAUX ONT ETE COMPARES A CEUX OBTENUS PAR HYDROLYSE-POLYCONDENSATION D'ALCOXYDES. CES DEUX METHODES DE SYNTHESE CONDUISENT A DES MATERIAUX DE STRUCTURE ET DE TEXTURE BIEN DISTINCTES. ENFIN, LE PROCEDE SOL-GEL NON HYDROLYTIQUE A ETE UTILISE POUR LA SYNTHESE DE NOUVEAUX MATERIAUX HYBRIDES PHOSPHAZENE-OXYDE METALLIQUE A LIAISONS P-O-M (M = TI, SI), INACCESSIBLES PAR HYDROLYSE-CONDENSATION. PAR ETUDE DE LA REACTIVITE DES MODELES CYCLOTRIPHOSPHAZENES, LA MEILLEURE VOIE DE CONDENSATION (P-OR/M-CL) A ETE DETERMINEE PUIS APPLIQUEE A LA PREPARATION D'HYBRIDES POLYPHOSPHAZENE-OXYDE METALLIQUE. LA REACTION ENTRE N#3P#3(OR)#6 ET TICL#4 PERMET L'INCORPORATION D'UNITES CYCLOTRIPHOSPHAZENES RELIEES A LA MATRICE OXYDE PAR LIAISONS P-O-TI UNIQUEMENT. DES HYBRIDES HOMOGENES ONT ETE PREPARES PAR REACTION DU POLYMERE NP(OET)#2#N AVEC TICL#4 OU SICL#4. UN NANOCOMPOSITE A ETE OBTENU EN PIEGEANT LE POLYMERE FLUORE NP(OCH#2CF#3)#2#N DANS LA MATRICE D'OXYDE DE TITANE FORME IN SITU PAR REACTION ENTRE TICL#4 ET THF. DANS CHACUN DES SYSTEMES ETUDIES NOUS NOUS SOMMES INTERESSE AUX REACTIONS DE REDISTRIBUTION, LES REACTIONS D'ECHANGES SI-OSI/M-OR ET L'INSTABILITE PAR REDISTRIBUTION DES LIAISONS SI-O-TI ONT NOTAMMENT ETE MISES EN EVIDENCE.

MATERIAUX HYBRIDES SILOXANE-OXYDE ELABORES PAR VOIE SOL-GEL

MATERIAUX HYBRIDES SILOXANE-OXYDE ELABORES PAR VOIE SOL-GEL PDF Author: LAURENCE.. BOIS
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 179

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DES GELS HYBRIDES SILOXANE-SILICE ONT ETE PREPARES PAR PROCEDE SOL-GEL. LE PROCESSUS D'HYDROLYSE-CONDENSATION DES ALCOXYDES DIMETHYLDIETHOXYSILANE ET TETRAETHOXYSILANE A ETE SUIVI PAR DES TECHNIQUES SPECTROSCOPIQUES DE RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE ET PAR DIFFUSION RAMAN. LA STRUCTURE DES GELS OBTENUS A ETE CARACTERISEE PAR RMN A L'ETAT SOLIDE ET PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE. CETTE ETUDE A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE QUE LES UNITES DE TYPE SILOXANE ET LES UNITES DE TYPE SILICE SONT TRES INTERCONNECTEES. LE PROCESSUS DE CONVERSION DE CES GELS EN VERRES D'OXYCARBURE DE SILICIUM PAR PYROLYSE SOUS ATMOSPHERE INERTE A 1000C A ETE SUIVI PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE, RMN ET DIFFRACTION DES RAYONS X. A 1000C, LA FORMATION D'UNE PHASE AMORPHE D'OXYCARBURE DE SILICIUM ET D'UNE PHASE DE CARBONE LIBRE AROMATIQUE A ETE MISE EN EVIDENCE. ENFIN, LES STRUCTURES DES PHASES OBTENUES ONT ETE COMPAREES SUIVANT QUE L'ON UTILISE UN PRECURSEUR CONTENANT DES GROUPES METHYLES OU UN PRECURSEUR CONTENANT DES GROUPES METHYLENES OU VINYLIQUES. SEULE LA PROPORTION DE LA PHASE DE CARBONE LIBRE EST TRES SENSIBLE A LA NATURE DES GROUPES CARBONES DU PRECURSEUR

Procédés sol-gel non hydrolytiques. Préparation d'oxydes de métaux de transition

Procédés sol-gel non hydrolytiques. Préparation d'oxydes de métaux de transition PDF Author: Pascal Arnal
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Category :
Languages : fr
Pages : 184

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CE TRAVAIL CONCERNE LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION D'OXYDES METALLIQUES PAR DES VOIES SOL-GEL NON HYDROLYTIQUES. UNE D'ENTRE ELLES EST BASEE SUR LA REACTION DE CONDENSATION ENTRE UN HALOGENURE METALLIQUE ET UN ALCOXYDE METALLIQUE OU UN ETHER. LA FORMATION DES PONTS OXYDES S'EFFECTUE AVEC LIBERATION D'HALOGENURE D'ALKYLE. NOUS AVONS AINSI PREPARE ET CARACTERISE DES OXYDES DE TITANE. L'EVOLUTION DES GELS NON HYDROLYTIQUES S'EST REVELEE DIFFERENTE DE CELLE DES GELS OBTENUS PAR VOIE SOL-GEL CLASSIQUE. AINSI, LA TRANSFORMATION DE L'ANATASE EN RUTILE EST RETARDEE, CE RETARD VARIE AVEC LA NATURE DU DONNEUR D'OXYGENE. L'EXTENSION DU PROCEDE A D'AUTRES METAUX DE TRANSITION (MO, NB, ZR, FE, W, ET V) A MONTRE LA GENERALITE DE CETTE VOIE SOL-GEL. DEUX AUTRES VOIES DE CONDENSATION NON HYDROLYTIQUES ONT ETE EGALEMENT ETUDIEES. - LA REACTION ENTRE ACETATES ET ALCOXYDES CONDUIT A DES GELS D'OXYDES MIXTES AVEC DE BONS TAUX DE CONDENSATION ET UN BON DEGRE D'HOMOGENEITE (ZRO#2-SIO#2). - LA REACTION DU TERTIOBUTANOL AVEC DES CHLORURES METALLIQUES CONDUIT EGALEMENT A DES GELS. ELLE PERMET LA PREPARATION DE RUTILE A BASSE TEMPERATURE ET D'ALUMINE AMORPHE

Préparation de gels d'oxydes mono et bicomposants par procédé sol-gel non hydrolytique

Préparation de gels d'oxydes mono et bicomposants par procédé sol-gel non hydrolytique PDF Author: Sylvie Acosta
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Languages : fr
Pages : 166

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CE TRAVAIL CONCERNE LA PREPARATION DE GELS D'OXYDES MONO ET BICOMPOSANTS PAR UNE VOIE ANALOGUE AU PROCEDE SOL-GEL, MAIS NE FAISANT PAS INTERVENIR LA REACTION D'HYDROLYSE. CETTE VOIE NON HYDROLYTIQUE EST BASEE SUR LA CONDENSATION D'UN ALKOXYDE METALLIQUE AVEC UN HALOGENURE METALLIQUE. LA FORMATION DU RESEAU OXYDE S'EFFECTUE AVEC LIBERATION D'HALOGENURE D'ALKYLE. LE PREMIER CHAPITRE EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE GELS D'ALUMINES. CES SOLIDES PRESENTENT, APRES CALCINATION, DES SURFACES SPECIFIQUES ELEVEES ET UN RETARD A LA CRISTALLISATION IMPORTANT. NOUS AVONS ENSUITE PREPARE DES GELS D'ALUMINOSILICATES DE COMPOSITION VARIABLE. L'ENSEMBLE DES ETUDES PHYSIQUES REALISEES SUR CES SOLIDES MET EN EVIDENCE LEUR HOMOGENEITE. DANS LA DERNIERE PARTIE DE CE TRAVAIL NOUS AVONS ELABORE DES GELS BICOMPOSANTS A BASE DE PHOSPHORE. LES DIFFERENTES REACTIONS ETUDIEES ONT PERMIS DE FORMER LES COMPOSES DEFINIS ATTENDUS: AL PO#4, SI#3(PO#4)#4 ET BPO#4

Poly(ferrocényldialcoxysilanes)

Poly(ferrocényldialcoxysilanes) PDF Author: Gérard Calleja
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Languages : fr
Pages : 265

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DANS UNE PREMIERE PARTIE UNE SERIE DE MONOMERES DE TYPE 1FERROCENOPHANES A ETE PREPAREE PAR UNE VOIE DE SYNTHESE ORIGINALE. LES POLYMERES CORRESPONDANTS, DE TYPE POLY(FERROCENEDIYLDIALCOXYSILANE) ONT ETE OBTENUS PAR OUVERTURE THERMIQUE DU CYCLE DES MONOMERES. ILS PRESENTENT DES MASSES MOLECULAIRES MOYENNE EN POIDS ELEVEES POUR DES INDICES DE POLYDISPERSITE FAIBLES. MONOMERES ET POLYMERES ONT ETE PARFAITEMENT CARACTERISES PAR ANALYSE CENTESIMALE ET SPECTROSCOPIE RMN DU 1H, 1 3C ET 2 9SI. LA DETERMINATION DE STRUCTURES CRISTALLOGRAPHIQUES A ETE REALISEE DANS LE CAS D'UN MONOMERE ET D'UN DIMERE. LE MODE DE CONDENSATION NON HYDROLYTIQUE CI/OR A ETE APPLIQUE A L'ELABORATION DE MATERIAUX HYBRIDES SILOXANE-OXYDE METALLIQUE A PARTIR DES MONOMERES ET DES POLYMERES. DES REACTIONS DE DESILYLATION ET DE DESTRUCTION PARTIELLE DES SITES FERROCENYLE ONT ETE MIS EN EVIDENCE PAR L'ANALYSE CENTESIMALE AINSI QUE LES ANALYSES MOSSBAUER ET ELECTROCHIMIQUE DU FER. LE PROCEDE SOL GEL HYDROLYTIQUE S'EST AVERE PLUS ADAPTE ET A PERMIS L'ELABORATION DE POLYSILOXANES PARFAITEMENT POLYCONDENSES. LA VOLTAMMETRIE CYCLIQUE A PERMIS DE CONFIRMER LA CONSERVATION DES PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES CARACTERISTIQUES DES POLYMERES. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, UNE SYNTHESE ORIGINALE D'AGREGATS DE SILICIUM A SURFACE FONCTIONNALISEE A ETE REALISEE. ELLE MET EN JEU LA REACTION ENTRE LE TETRACHLOROSILANE ET LE C 8K COMME AGENT REDUCTEUR. CETTE APPROCHE NOUS A PERMIS DE MODULER LA STCHIOMETRIE DE LA REACTION AFIN DE PREPARER DES NANOPARTICULES PRESENTANT OU NON DES FONCTIONS SICL RESIDUELLES. LA PRESENCE DE CES FONCTIONS A PERMIS LA FONCTIONNALISATION DE LA SURFACE PAR DE SIMPLES REACTIONS DE SUBSTITUTION ELECTROPHILE DES ATOMES DE CHLORE. LES PRODUITS OBTENUS MONTRENT DES PROPRIETES DE PHOTOLUMINESCENCE RELATIVEMENT INTENSES ET DONT LA LONGUEUR D'ONDE EST DIRECTEMENT CORRELEE A LA NATURE DES GROUPES FONCTIONNELS DE LA SURFACE.

Procédé sol-gel non hydrolytique pour la préparation d'oxydes mixtes SiO2-TiO2

Procédé sol-gel non hydrolytique pour la préparation d'oxydes mixtes SiO2-TiO2 PDF Author: Vincent Lafond
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Languages : fr
Pages : 274

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