LES REACTIONS CATALYTIQUES GAZ-SOLIDE ORGANIQUE. ETUDE DE LA MISE EN CONTACT DES REACTIFS. ELABORATION D'UN MODELE CINETIQUE PDF Download
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Author: AMMAR.. SELATNIA
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L'ALKYLATION DU 4-TERTIOBUTYLPHENOL SOLIDE PAR L'ISOBUTENE GAZ EN PRESENCE DE CATALYSEURS ACIDES PHOSPHORIQUES SOLIDES OU LIQUIDES FAIT INTERVENIR TROIS PHASES REACTIVES. CHACUNE DES PHASES EST CARACTERISEE, LES METHODES D'IDENTIFICATION SONT DECRITES. LES PRODUITS DE LA REACTION SONT CARACTERISES ET LES METHODES ANALYTIQUES PERMETTANT DE SUIVRE L'EVOLUTION DE LA REACTION HETEROGENE SONT DONNEES. UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE PERMET D'APPRECIER LE SENS DES ECHANGES THERMIQUES DANS LA REACTION MODELE. LA TEMPERATURE, LA PRESSION, LE DEBIT, LA PROPORTION ET LA NATURE DU CATALYSEUR, LA SURFACE DE CONTACT ET LA GRANULOMETRIE DES REACTIFS ET DU CATALYSEUR, LA GEOMETRIE DU REACTEUR SONT SUCCESSIVEMENT PRIS EN COMPTE. LA NATURE ET LE NOMBRE DE CONTACTS ENTRE PHASES SOLIDES EN PRESENCE SONT PRECISEES DANS LE BUT DE LOCALISER LA REACTION ET DE DEFINIR UN INTERFACE REACTIONNEL. L'ETUDE CINETIQUE DE LA TRANSFORMATION HETEROGENE PERMET DE LOCALISER LA REACTION ET DE PRECISER LA NATURE DES FORMES ACTIVES, LE SCHEMA ET LE MECANISME REACTIONNEL. LES POINTS EXPERIMENTAUX SONT AJUSTES A L'AIDE D'UN POLYNOME D'ORDRE 3, LES PARAMETRES CINETIQUES VITESSE ET ENERGIE D'ACTIVATION SONT CALCULES A DIFFERENTS TAUX DE TRANSFORMATION. LA MISE A L'EPREUVE DE DIFFERENTS MODELES CINETIQUES MONTRE QUE LA REACTION EST GOUVERNEE PAR DES PHENOMENES DIFFUSIONNELS. LE MODELE A CUR RETRECISSANT POUR DES PARTICULES DE RAYON CONSTANT AVEC DIFFUSION DANS TROIS DIRECTIONS DU GAZ REACTIF A TRAVERS LES PRODUITS DE LA REACTION PERMET DE DECRIRE DE FACON SATISFAISANTE L'ENSEMBLE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX
Author: AMMAR.. SELATNIA
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L'ALKYLATION DU 4-TERTIOBUTYLPHENOL SOLIDE PAR L'ISOBUTENE GAZ EN PRESENCE DE CATALYSEURS ACIDES PHOSPHORIQUES SOLIDES OU LIQUIDES FAIT INTERVENIR TROIS PHASES REACTIVES. CHACUNE DES PHASES EST CARACTERISEE, LES METHODES D'IDENTIFICATION SONT DECRITES. LES PRODUITS DE LA REACTION SONT CARACTERISES ET LES METHODES ANALYTIQUES PERMETTANT DE SUIVRE L'EVOLUTION DE LA REACTION HETEROGENE SONT DONNEES. UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE PERMET D'APPRECIER LE SENS DES ECHANGES THERMIQUES DANS LA REACTION MODELE. LA TEMPERATURE, LA PRESSION, LE DEBIT, LA PROPORTION ET LA NATURE DU CATALYSEUR, LA SURFACE DE CONTACT ET LA GRANULOMETRIE DES REACTIFS ET DU CATALYSEUR, LA GEOMETRIE DU REACTEUR SONT SUCCESSIVEMENT PRIS EN COMPTE. LA NATURE ET LE NOMBRE DE CONTACTS ENTRE PHASES SOLIDES EN PRESENCE SONT PRECISEES DANS LE BUT DE LOCALISER LA REACTION ET DE DEFINIR UN INTERFACE REACTIONNEL. L'ETUDE CINETIQUE DE LA TRANSFORMATION HETEROGENE PERMET DE LOCALISER LA REACTION ET DE PRECISER LA NATURE DES FORMES ACTIVES, LE SCHEMA ET LE MECANISME REACTIONNEL. LES POINTS EXPERIMENTAUX SONT AJUSTES A L'AIDE D'UN POLYNOME D'ORDRE 3, LES PARAMETRES CINETIQUES VITESSE ET ENERGIE D'ACTIVATION SONT CALCULES A DIFFERENTS TAUX DE TRANSFORMATION. LA MISE A L'EPREUVE DE DIFFERENTS MODELES CINETIQUES MONTRE QUE LA REACTION EST GOUVERNEE PAR DES PHENOMENES DIFFUSIONNELS. LE MODELE A CUR RETRECISSANT POUR DES PARTICULES DE RAYON CONSTANT AVEC DIFFUSION DANS TROIS DIRECTIONS DU GAZ REACTIF A TRAVERS LES PRODUITS DE LA REACTION PERMET DE DECRIRE DE FACON SATISFAISANTE L'ENSEMBLE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX
Author: Caroline Urmès
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L'étude cinétique d'une réaction catalytique permet une meilleure compréhension du mécanisme réactionnel et du fonctionnement du catalyseur. Elle est nécessaire pour le dimensionnement des réacteurs et des procédés. Les modèles micro-cinétiques sont constitués d'une séquence d'étapes élémentaires sans hypothèses sur les étapes cinétiquement déterminantes. Ces modèles sont applicables sur des plages de conditions opératoires plus larges que celles des modèles plus classiques de type Langmuir-Hinshelwood (LH) ou d'Hougen-Watson. Lorsqu'ils sont implémentés dans un modèle de réacteur, ils permettent d'obtenir une plus grande précision vis-à-vis du dimensionnement du catalyseur et du réacteur. Cependant, cette approche nécessite un nombre d'expériences plus élevé pour estimer les nombreux paramètres cinétiques qui le constituent. Ce travail de thèse porte sur le développement de modèles micro-cinétiques de systèmes catalytiques en exploitant les informations obtenues lorsque le catalyseur fonctionne en régime transitoire. En effet, l'expérimentation en régime transitoire, en comparaison avec celle classiquement réalisée en régime stationnaire, permet d'accéder à plus d'informations par une meilleure sensibilisation des réactions mises en jeu. Les études cinétiques en régime permanent sont plutôt adaptées pour des modèles cinétiques globaux qui considèrent un nombre limité d'étapes cinétiquement déterminantes (en général une seule). De ce fait, la compréhension du mécanisme réactionnel [1], la connaissance du nombre de types de sites actifs mis en jeu ou encore la détermination des vitesses de réaction des étapes élémentaires restent imprécises. Afin d'accéder aux différentes vitesses de réaction des étapes élémentaires, il est nécessaire de réaliser un grand nombre d'expériences en régime permanent, ce qui est très coûteux en temps et en argent. L'expérimentation en régime transitoire est donc une alternative qui permet d'accéder à des informations cinétiques détaillées dans un délai plus rapide. Cependant, l'interprétation des expériences est plus fastidieuse puisqu'elle nécessite le développement de modèles dynamiques de réacteur. Ces études consistent à réaliser des perturbations sous forme de pulses, d'échelons ou bien d'oscillations périodiques d'un certain nombre de paramètres d'état tels que la concentration des réactifs, la pression ou encore la température. Dans ces travaux, des oscillations périodiques de concentration sont réalisées en entrée de réacteur. Ce choix permet de réaliser des variations autour de l'état stationnaire, dans des conditions proches des celles utilisées dans l'industrie. La mise en place et la validation de cette méthodologie ont été réalisées pour un système catalytique réactionnel d'intérêt industriel : l'hydrogénation sélective de l'acétylène. Cette réaction a lieu en phase gaz au contact d'un catalyseur solide et présente l'avantage de mettre en jeu peu de composés facilement analysables. Une voie importante pour la production d'éthylène est le vapocraquage. L'éthylène produit par ce procédé contient de faibles quantités d'acétylène qu'il faut éliminer car il constitue un poison pour les procédés catalytiques en aval. Cette élimination se fait par l'hydrogénation sélective de l'acétylène, en présence d'éthylène, en employant un catalyseur à base de palladium. C'est une réaction rapide dont le mécanisme réactionnel n'est pas encore complètement connu.La cinétique transitoire permet non seulement d'étudier les réactions chimiques mais également de caractériser le transport des réactifs et des produits, de l'échelle du lit catalytique à l'échelle des pores du catalyseur. Un modèle de réacteur incluant un modèle cinétique a été développé pour expliquer les données expérimentales obtenues sur un réacteur pilote. Des manipulations en régime transitoires et une modélisation dynamique de l'unité pilote incluant un modèle micro-cinétique sont réalisées [etc...].
Author: FOUAD.. SABRA
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CE MEMOIRE A POUR OBJET L'ETUDE DES REACTIONS CATALYTIQUES HETEROGENES EN PHASE SOLIDE DE COMPOSES PHENOLIQUES. LES REACTIONS D'HYDROGENATION DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL ET DU 1,2-DIHYDROXYBENZENE ONT ETE ETUDIEES. LES PROCESSUS MIS EN JEU CONCERNENT L'ETAT SOLIDE ORGANIQUE ET LA CATALYSE HETEROGENE. DANS CES REACTIONS, LE GAZ REDUCTEUR EST L'HYDROGENE, QUI EN SE DISSOCIANT SUR LE CATALYSEUR GENERE DES ESPECES MOBILES ACTIVEES DE L'HYDROGENE (EFFET SPILLOVER OU D'EPANDAGE) CAPABLES DE REAGIR AVEC LE SOLIDE ORGANIQUE. L'ETUDE EXPERIMENTALE CONCERNE ESSENTIELLEMENT LA DETERMINATION DE LA REACTIVITE ET LA SELECTIVITE DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL EN PRESENCE DE DIFFERENTS CATALYSEURS. EN PRESENCE DE CATALYSEURS AU RHODIUM L'ALCOOL CIS EST FORME PREFERENTIELLEMENT ALORS QU'EN PRESENCE DE PLATINE C'ST L'ALCOOL TRANS QUI EST LE PRODUIT MAJORITAIRE. LES CATALYSEURS A BASE PALLADIUM SONT MOINS REACTIFS ET CONDUISENT A LA FORMATION DE CETONE. LA SELECTIVITE VARIE EGALEMENT AVEC LA NATURE DU SUPPORT; SUIVANT LA NATURE DU CATALYSEUR LES CHEMINS REACTIONNELS DIFFERENT. POUR LA REACTION D'HYDROGENATION DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL ON PEUT ENVISAGER POUR LE RHODIUM UN CHEMIN REACTIONNEL DIRECT CONDUISANT AUX ALCOOLS ALORS QU'EN PRESENCE DE PLATINE LE CHEMIN REACTIONNEL PASSE PAR LA FORMATION INTERMEDIAIRE DE CETONE. L'ETUDE CINETIQUE PERMET D'ETABLIR QUE LA REACTION EST UNE REACTION D'AVANCEMENT INTERFACIALE SE PRODUISANT A L'INTERFACE CATALYSEUR/SOLIDE ORGANIQUE. L'ETUDE THEORIQUE COMPREND, D'UNE PART UNE APPROCHE CINETIQUE REACTIONNELLE BASEE SUR UN MODELE DE DIFFUSION GAZ-SOLIDE. LA DIFFUSION PEUT ETRE ATTRIBUEE AUX ESPECES ACTIVEES DE L'HYDROGENE DANS LE SOLIDE ORGANIQUE; D'AUTRE PART UNE ETUDE THEORIQUE BASEE SUR L'APPLICATION DES METHODES SEMI-EMPIRIQUES DE LA CHIMIE QUANTIQUE (MNDO), MONTRE QUE H#3 CONSIDERE COMME UNE ESPECE ACTIVEE DE L'HYDROGENE EST CAPABLE DE REAGIR AVEC UNE DOUBLE LIAISON. D
Author: Gérard Scacchi
Publisher: Lavoisier
ISBN: 274301928X
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Languages : fr
Pages : 713
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Fruit de l'expérience des auteurs au sein du module d'enseignement Systèmes réactifs et procédés industriels de l'Ensic, École nationale supérieure des industries chimiques, de Nancy, ce manuel rassemble les notions fondamentales de cinétique et de catalyse nécessaires aux ingénieurs chimistes ou de génie chimique. Le plan général de Cinétique et catalyse suit la démarche logique du cinéticien : - mesure de la vitesse, - détermination de la loi de vitesse, - élucidation du mécanisme réactionnel homogène et/ou hétérogène. Complémentaire - mais indépendant- de Génie de la réaction chimique du Pr J. Villermaux, cet ouvrage fournit aux élèves ingénieurs et étudiants des 2ème et 3ème cycles universitaires des exemples nombreux et variés. Dans cette nouvelle édition, un chapitre a été ajouté, il traite de la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, telles qu'on les rencontre actuellement, entre autres dans tous les phénomènes de combustion et en chimie atmosphérique (formation des polluants, destruction de la couche d'ozone, changements climatiques, ). Interviennent dans cette modélisation, des méthodes informatiques de conception automatique de mécanismes réactionnels et de simulation numérique ainsi que des méthodes d'estimation de grandeurs thermodynamiques ou cinétiques basées sur des approches semi-empiriques ou dérivées de la chimie quantique. Ce chapitre montre, ainsi, comment les concepts fondamentaux, présentés dans les premiers chapitres, peuvent être utilisés pour aborder la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, d'intérêt industriel.
Author: Guy A. L'Homme
Publisher:
ISBN:
Category : Carbon
Languages : fr
Pages : 262
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Author: Jérôme Bayle
Publisher:
ISBN:
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Languages : fr
Pages : 300
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LES DERNIERES INNOVATIONS DU PROCEDE DE CRAQUAGE CATALYTIQUE VISENT A OPTIMISER LE MELANGE INITIAL DE LA CHARGE ET DU CATALYSEUR ET A REDUIRE LE TEMPS DE CONTACT GAZ-SOLIDE AFIN D'EXPLOITER AU MIEUX L'ACTIVITE DES NOUVEAUX CATALYSEURS DISPONIBLES. LE DOWNER DANS LEQUEL CHARGE ET CATALYSEUR S'ECOULENT A CO-COURANT DESCENDANT DEVRAIT PERMETTRE DE SEVERISER DAVANTAGE LES CONDITIONS OPERATOIRES PAR RAPPORT AU MODE D'ECOULEMENT ASCENDANT TOUT EN MAXIMISANT CONVERSION ET SELECTIVITE EN PRODUITS INTERMEDIAIRES RECHERCHES. RESTE A DEMONTRER L'EFFICACITE DU CONTACT GAZ-SOLIDE DANS CE NOUVEAU PROCEDE. LE PROBLEME EST DELICAT CAR LE CATALYSEUR ET LE GAZ SONT TOUS LES DEUX EN MOUVEMENT. LE RECOURS A UNE REACTION TEST, LE CRAQUAGE CATALYTIQUE DU CUMENE, PERMET D'APPRECIER EFFICACEMENT LE CONTACT GAZ-SOLIDE. LE CUMENE EST UNE CHARGE LEGERE, CE QUI ELIMINE LES PROBLEMES POTENTIELS DE VAPORISATION. SA CINETIQUE PEUT ETRE OBTENUE INDEPENDAMMENT SUR LIT FIXE. L'IMPORTANCE DE LA TREMPE ET D'UNE SEPARATION ULTRA-RAPIDE DES REACTIFS EN SORTIE DU DOWNER FUT MISE EN EVIDENCE. DES CONDITIONS OPERATOIRES ASSEZ SEVERES EN TERME DE TEMPERATURE (550C) ET DE RAPPORT MASSIQUE CATALYSEUR/CHARGE (25/1) FURENT NECESSAIRES A L'OBTENTION DE CONVERSIONS SIGNIFICATIVES. LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR INDUIT UN CHANGEMENT DE SELECTIVITE AVEC LE TEMPS DE CONTACT A L'ECHELLE DE LA SECONDE. CET EFFET N'ETAIT PAS OBSERVABLE EN LIT FIXE. LES DONNEES EXPERIMENTALES SONT CONFRONTEES A UN MODELE D'ECOULEMENT PISTON MONODIMENSIONNEL. LA PORTEE DU MODELE EST LIMITEE DU FAIT DE LA NON PRISE EN COMPTE DE LA DISTRIBUTION GRANULOMETRIQUE DU CATALYSEUR, DES INTERACTIONS SOLIDE-SOLIDE ET DES FLUCTUATIONS DE DEBITS.
Author: Michel Soustelle
Publisher: Lavoisier
ISBN: 274623002X
Category : Chemical kinetics
Languages : fr
Pages : 243
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Author: Bernard Delmon
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710801160
Category : Chemical kinetics
Languages : fr
Pages : 730
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Author: Fatiha Barka Bouaifel
Publisher: Editions Ellipses
ISBN: 2340074339
Category : Science
Languages : fr
Pages : 218
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Ce livre décrit les concepts fondamentaux des phénomènes de surface et d’interfaces pour mieux comprendre les mécanismes des processus d’absorption et de catalyse. Les cours s’accompagnent d’exercices corrigés. Le livre s'adresse aux étudiants de licence de Chimie.
Author: J. F. Le Page
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710803294
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 664
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