Étude des propriétés catalytiques de mélanges oxyde/faujasite pour le traitement de composés organiques volatils (COV) PDF Download
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Author: Irène Maupin
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L'objectif de cette étude était de mettre au point des catalyseurs actifs, sélectifs en dioxyde de carbone et stables pour la destruction de Composés Organiques Volatils (COV). Dans ce but, différentes méthodes de préparation ont été testées pour la synthèse de catalyseurs mixtes oxyde/zéolithe. La molécule modèle choisie était l'isopropanol. Son oxydation a été menée dans des conditions proches de celles de l'industrie (présence d'eau dans le mélange gazeux et forte vitesse massique horaire). Une étude préliminaire a tout d'abord été effectuée sur les oxydes et la faujasite seuls. Ce travail a principalement porté sur la destruction de l'isopropanol, la formation des produits secondaires et également la compréhension du mode de fonctionnement des catalyseurs (structure, acido-basicité). Dans un deuxième temps, la destruction de l'isopropanol a été suivie sur des catalyseurs mixtes oxyde/faujasite. En relation avec les résultats catalytiques, les interactions entre ces deux types de matériaux ont été mises en évidence. La cérine ayant présenté les meilleurs résultats catalytiques, parmi les oxydes testés, une étude plus poussée a été réalisée sur des catalyseurs mixtes cérine/faujasite où les effets du mode de préparation et de la teneur en cérine des catalyseurs ont été abordés. Reposant sur la quantification des capacités de stockage de l'oxygène et des échanges d'oxygène entre catalyseur et phase gazeuse, une étude de la mobilité de l'oxygène sur les catalyseurs mixtes cérine/faujasite a été menée, afin de mieux appréhender les observations effectuées sur les tests catalytiques.
Author: Irène Maupin
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L'objectif de cette étude était de mettre au point des catalyseurs actifs, sélectifs en dioxyde de carbone et stables pour la destruction de Composés Organiques Volatils (COV). Dans ce but, différentes méthodes de préparation ont été testées pour la synthèse de catalyseurs mixtes oxyde/zéolithe. La molécule modèle choisie était l'isopropanol. Son oxydation a été menée dans des conditions proches de celles de l'industrie (présence d'eau dans le mélange gazeux et forte vitesse massique horaire). Une étude préliminaire a tout d'abord été effectuée sur les oxydes et la faujasite seuls. Ce travail a principalement porté sur la destruction de l'isopropanol, la formation des produits secondaires et également la compréhension du mode de fonctionnement des catalyseurs (structure, acido-basicité). Dans un deuxième temps, la destruction de l'isopropanol a été suivie sur des catalyseurs mixtes oxyde/faujasite. En relation avec les résultats catalytiques, les interactions entre ces deux types de matériaux ont été mises en évidence. La cérine ayant présenté les meilleurs résultats catalytiques, parmi les oxydes testés, une étude plus poussée a été réalisée sur des catalyseurs mixtes cérine/faujasite où les effets du mode de préparation et de la teneur en cérine des catalyseurs ont été abordés. Reposant sur la quantification des capacités de stockage de l'oxygène et des échanges d'oxygène entre catalyseur et phase gazeuse, une étude de la mobilité de l'oxygène sur les catalyseurs mixtes cérine/faujasite a été menée, afin de mieux appréhender les observations effectuées sur les tests catalytiques.
Author: Romain Beauchet
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Languages : fr
Pages : 159
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L’objectif de cette étude a été de mettre au point des catalyseurs actifs, sélectifs (en formation de CO2 et d’H2O) et stables pour la destruction de mélanges binaires de Composés Organiques Volatils (COV). L’oxydation est menée dans des conditions proches de celle de l’industrie sur des catalyseurs à base de zéolithe, Pt/zéolithe mais également sur d’autres oxydes tels que MgO et CeO2. Dans un premier temps, l’oxydation a été mise en oeuvre indépendamment sur deux molécules représentatives des deux plus grandes familles de COV : lisopropanol et l’o-xylène. Par la suite, la destruction de l’isopropanol et de l’o-xylène a été étudiée en mélange. Ce travail a principalement porté sur l’étude des mécanismes de destruction des COV et de formation des produits secondaires, sur les compétitions d’adsorption des COV en mélanges induisant des effets promoteurs ou inhibiteurs sur la destruction mais également sur la compréhension du mode de fonctionnement des catalyseurs (structure, acido-basicité). Parallèlement, un phénomène d’activation des transformations de l’o-xylène et du cumène ainsi que sur les rendements en CO2 au cours du temps a été mis en évidence sur NaX. Cette augmentation de l’activité semble être due à la formation de composés organiques oxygénés appelés « coke actif » et capable de catalyser les réactions d’oxydation.
Author: Cédric Gennequin
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Pages : 212
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Des catalyseurs massiques à base de Co, de Mg et Al ont été préparés par voie hydrotalcite pour l’oxydation catalytique des composés organiques volatils (COV). Cette voie originale permet, après calcination de l’hydrotalcite, d’obtenir un mélange d’oxydes ayant des propriétés intéressantes telles le non respect de la stœchiométrie, une stabilité thermique importante, une aire spécifique élevée. Les différentes caractérisations ont montré que, quel que soit le rapport Co/Mg, une hydrotalcite de type Co6-xMgxAl2 a bien été synthétisée à l’état séché. Après l’étape de calcination à 500°C, le solide Co6Al2 préparé par voie hydrotalcite produit les meilleurs résultats catalytiques dans la réaction d’oxydation du toluène. Parallèlement, une étude concernant des catalyseurs supportés utilisant l’hydrotalcite MgAl comme précurseur du support a été menée. Les résultats ont révélé, après calcination du précurseur hydrotalcite, que les solides étaient constitués de l’oxyde Mg(Al)O pour de basses températures et d’un mélange de Mg(Al)O et MgAl2O4 pour de plus hautes températures. Ces solides se reconstruisent partiellement par « effet mémoire » sous forme hydrotalcite lors de l’imprégnation du Co. Cette reconstruction entraîne une dispersion et une nature différentes d’espèces de Co sur le support. La calcination de ces solides imprégnés conduit à des catalyseurs dont les performances varient en fonction de la température de calcination du support hydrotalcite. Ainsi le dépôt de cobalt sur une hydrotalcite préalablement calcinée à 700°C présente la meilleure activité dans l’étude de l’oxydation du toluène.
Author: OLIVIER.. DUCLAUX
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Languages : fr
Pages : 169
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LA DEFINITION DE NORMES POUR LES REJETS GAZEUX INDUSTRIELS IMPOSE LA MISE AU POINT DE PROCEDES DE REDUCTION DES EMISSIONS DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS. LE PRESENT TRAVAIL PRESENTE UNE SOLUTION POSSIBLE, L'OXYDATION CATALYTIQUE, POUR L'ELIMINATION DES COV PRESENTS DANS L'AIR DE VENTILATION DE FOSSES A DECHETS INDUSTRIELS EN ATTENTE D'INCINERATION. L'IDENTIFICATION DES COV MAJORITAIRES PRESENTS DANS L'EFFLUENT INDUSTRIEL A SERVI A DEFINIR UN MELANGE MODELE. L'ETUDE DE L'OXYDATION CATALYTIQUE DU MELANGE A PERMIS DE SELECTIONNER DES CATALYSEURS EFFICACES A UNE TEMPERATURE DE 300-350C. UN CATALYSEUR A BASE DE PLATINE DEPOSE SUR (TIO#2-V#2O#5 / AL#2O#3) A ETE LE PLUS EFFICACE EN CONVERSION DU MELANGE MODELE (99% A 310C). LES INFLUENCES DES PRESSIONS PARTIELLES DES CONSTITUANTS, DE LA TENEUR ET DE LA DISPERSION DU PLATINE SUR LA CONVERSION DES COV ONT ETE ETUDIEES. IL A ETE MONTRE QUE LE MECANISME DE L'OXYDATION TOTALE D'UN COV MODELE, LE BENZENE, SUR LE PLATINE EST DU TYPE LANGMUIR HINSELWOOD. AFIN D'ETUDIER LE CATALYSEUR SELECTIONNE EN CONDITION REELLE, UN PILOTE D'OXYDATION CATALYTIQUE A TRAITE L'EFFLUENT REEL SUR SITE. DANS CES CONDITIONS LA CONVERSION ATTEINT 94% A 300C. TOUTEFOIS, DES PHENOMENES DE DESACTIVATION SONT MIS EN EVIDENCE. LA PRINCIPALE CAUSE DE DESACTIVATION EST DUE A LA PRESENCE DE FINES PARTICULES ORGANIQUES QUI ENTRAINE LA FORMATION DE DEPOTS CARBONES. L'ELIMINATION DES PARTICULES A ETE REALISEE GRACE A UNE TOUR DE LAVAGE A L'EAU. UNE DEUXIEME CAUSE DE DESACTIVATION EST LIEE A D'ADSORPTION FORTE DE CERTAINS COV DONT DES COMPOSES ORGANO-SILICES PRESENTS A TRES FAIBLE TENEUR. CETTE DESACTIVATION EST LIMITEE SI LA TEMPERATURE DE LA REACTION EST PORTEE A 350C. DANS CE CAS UNE CONVERSION SUPERIEURE A 90% A ETE MAINTENUE SUR UNE PERIODE DE 3 MOIS ASSURANT UNE TENEUR DES REJETS TRES INFERIEURE A LA NORME LA PLUS SEVERE (20 MG / NM#3). DES TECHNIQUES DE REGENERATION PERMETTENT DE RESTITUER L'EFFICACITE INITIALE DU CATALYSEUR.
Author: Aissa Aissat
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Languages : fr
Pages : 163
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La maîtrise des émissions atmosphériques de composés organiques volatils (COV), de particules carbonées et d’oxydes d’azote (NOx) constitue une préoccupation commune à de nombreuses industries utilisant des procédés de combustion. Au niveau des moyens de remédiation, les procédés catalytiques ne prennent pas suffisamment en compte la présence simultanée de ces polluants dans l’effluent à traiter. Cette étude a pour objectif d’évaluer les performances de matériaux à base d’oxydes de métaux de transition, cuivre (Cu) ou cobalt (Co), supportés sur oxyde de zirconium (ZrO2) pour l’élimination simultanée du toluène et de particules carbonées en présence de NOx. L’introduction de promoteurs alcalins dans les solides a été envisagée et l'ensemble des matériaux catalytiques a fait l'objet d'une caractérisation physico-chimique appropriée. L’activité des catalyseurs dépend de la nature des espèces oxydes de Co ou Cu en surface du support ZrO2. Les espèces dispersées d’oxyde de métal de transition sont très actives en oxydation du toluène. Par ailleurs, ces mêmes oxydes présents sous forme de cristallites, associés à un alcalin ayant un effet promoteur de contact, sont performants dans la réaction d’oxydation de particules carbonées. Ce travail considère enfin l’effet des NOx gazeux, leur interaction avec les systèmes catalytiques considérés et leur capacité à participer à l’oxydation des COV et de particules carbonées.
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Pages : 24
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Author: Vanessa Melang Me Nze
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Pages : 0
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Cette étude concerne la préparation de nouveaux matériaux pour l'élimination catalytique d'un composé organique volatil (COV) : l'acide acétique. La décomposition de cette molécule gazeuse conduit à la formation de produits nocifs tels que le CO2, l'acétone et le formaldéhyde. En présence d'oxygène, des études antérieures ont mis en évidence le caractère réfractaire de l'acide acétique en milieux aqueux. En phase gaz, la dégradation de la molécule est améliorée en présence de catalyseurs basiques et réductibles tels que les oxydes mixtes MgAl. Ces matériaux ont été synthétisés via les méthodes co-précipitation (cp) et sol-gel (sg). Sur chaque catalyseur, du cérium est déposé en surface afin d'améliorer les propriétés réductrices initiales. Les échantillons MgAlCey_cp et MgAlCey_sg (y : 0,03% ; 0,07% ; 0,14% molaire) ont montré une augmentation de la capacité de stockage de l'oxygène (CSO) et du nombre de sites basiques forts dues à la multiplicité des espèces oxygènes (O22-, O2- et/ou O2-) de surface provenant de la cérine (CeO2). En effet, la basicité et la CSO des matériaux ont augmenté pour les catalyseurs MgAlCey_sg tandis que pour MgAlCey_cp un effet de synergie apparait. La réductibilité des solides semble être indépendante du mode de préparation initial. En revanche, le nombre de sites basiques est supérieur pour les catalyseurs MgAlCey_cp par rapport à MgAlCey_sg. Cette basicité accrue des catalyseurs co-précipités leur confère une activité supérieure mais limitée par la formation supposée de carbonates au cours de la réaction d'oxydation de l'acide acétique. Hormis la cérine, la meilleure activité est obtenue par les matériaux MgAlCe0,14_cp et MgAlCe0,14_sg.
Author: Manuel Dario Franco Finol
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Languages : fr
Pages : 233
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Les Composés Organiques Volatils sont des polluants primaires importants dont la concentration dans l’air doit être réduite en raison de leurs effets directs sur l’environnement et la santé humaine. L’oxydation catalytique des COV est une voie prometteuse pour leur élimination. Dans ce cadre les oxydations du n-butanol et/ou du toluène ont été étudiées en présence de deux familles de matériaux catalytiques. La première famille a concerné de nouveaux matériaux à porosité hiérarchisée (micro-, méso- et macroporeux) à base de TiO2 et dopés par du niobium. L’effet de l’ajout du Nb et du Pt sur les propriétés structurales, texturales et redox d’oxydes mixtes Nb-TiO2 a été étudié. L’exaltation de toutes ces propriétés a conduit à une formulation catalytique optimale pour l’élimination du n-butanol à basse température. La deuxième famille a concerné un oxyde de manganèse mésoporeux de type cryptomelane. Ces matériaux de forme fibreuse dopés par des métaux nobles en très faible quantité, se sont montrés très performants dans l’oxydation du n-butanol et toluène seuls, en raison de l’amélioration de leurs propriétés redox à basses températures. Les résultats les plus remarquables ont été obtenus dans l’étude de l’oxydation du mélange des deux COV puisqu’un effet de synergie a été obtenu pour l’oxydation du toluène qui a pu se faire à des températures très basses jamais reportées auparavant.
Author: GILLES.. SINQUIN
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Languages : fr
Pages : 225
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LA DIMINUTION DES EMISSIONS DES COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS (C.O.V.) ET EN PARTICULIER DES C.O.V. CHLORES EST UN DES OBJECTIFS DES PRINCIPAUX PAYS INDUSTRIALISES. LA DESTRUCTION CATALYTIQUE EST UNE VOIE PERMETTANT D'ATTEINDRE CET OBJECTIF ET CONSTITUE UNE ALTERNATIVE A L'INCINERATION THERMIQUE GRANDE CONSOMMATRICE D'ENERGIE. DANS CE TRAVAIL, NOUS AVONS ETUDIE LA DESTRUCTION CATALYTIQUE DE DIFFERENTS C.O.V. CHLORES (C#1, C#2, CHLOROBENZENE) SUR DES CATALYSEURS DE TYPE PEROVSKITE (ABO#3) PREPARES PAR UNE METHODE DERIVEE DES SOLGEL. PARMI CEUX-CI, LACOO#3 ET LAMNO#3, PRESENTANT LES ACTIVITES LES PLUS ELEVEES, ONT FAIT L'OBJET D'UNE ETUDE APPROFONDIE. NOUS AVONS MONTRE, QUE SUIVANT LA NATURE DE LA MOLECULE CHLOREE, LES MECANISMES DE DESTRUCTION SONT DIFFERENTS. L'ADDITION D'EAU PERMET DE FAVORISER LES REACTIONS D'HYDROLYSE PAR RAPPORT AUX REACTIONS D'OXYDATION. L'EFFET DE L'EAU EST D'AUTANT PLUS IMPORTANT QUE LE RAPPORT H/CL DE LA MOLECULE TESTEE EST FAIBLE. L'EAU PERMET EGALEMENT DE DESORBER LES ATOMES DE CHLORE PRESENTS A LA SURFACE DU CATALYSEUR CE QUI LIMITE LA QUANTITE DE SOUS-PRODUITS CHLORES FORMES. L'EFFET BENEFIQUE DE L'EAU EST MOINS MARQUEE SUR LACOO#3 QUE SUR LAMNO#3 ET PAR CONSEQUENT LA FORMATION DE SOUS-PRODUITS EST PLUS IMPORTANTE SUR LACOO#3. NOUS AVONS EGALEMENT MONTRE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES (XPS, XRD, MEB, IR-TF) QUE LACOO#3 SE TRANSFORME AU COURS DE LA REACTION EN LAOCLI ET CO#3O#4 ALORS QUE LAMNO#3 NE SEMBLE PAS ETRE MODIFIEE DANS LES MEMES CONDITIONS. CETTE DESTRUCTION DE LA STRUCTURE PEROVSKITE ENTRAINE UNE DESACTIVATION PLUS OU MOINS IMPORTANTE SUIVANT LA MOLECULE TESTEE. CETTE DIFFERENCE EST LIEE A LA STABILITE THERMODYNAMIQUE PLUS GRANDE DE LA STRUCTURE LAMNO#3 PAR RAPPORT A LACOO#3. ENFIN, NOUS AVONS MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE D'ACCROITRE L'ACTIVITE DES PEROVSKITES EN LES DISPERSANT SUR DES SUPPORTS DE SURFACE SPECIFIQUE ELEVEE.
Author: Mohamad Ousmane
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Languages : fr
Pages : 187
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Book Description
L’objectif de notre travail, était l’étude de deux classes de catalyseurs dans la réaction d’oxydation totale de COV. L’application visée étant la destruction à basse température de ces traces de polluants dans l’air. Des oxydes mixtes Co3O4-CeO2 ont été préparés par co-précipitation. Avec l’oxyde mixte (% atomique Co/Ce = 1), nous avons obtenu les meilleures performances catalytiques et montré que la réactivité étaient exaltée par une forte mobilité des oxygènes de coeur. Des catalyseurs à base d’or (2wt%) et de palladium (1wt%) ont été déposés sur des supports oxydes comme la cérine et le titane afin de favoriser une interaction métal support, ou sur un support alumine. Des solides à base d’alumine dopée au cérium, manganèse, fer et titane ont également été préparés. Pour l’or, l’évolution des performances catalytiques en fonction du support ont été les suivantes: Au2%/Al2O3
