CHIMIE DES PROCEDES SOL-GEL APPLIQUEE A LA SYNTHESE DE COPOLYMERES ORGANIQUES-INORGANIQUES PDF Download
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Author: MARTIN.. IN
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Languages : fr
Pages : 260
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LA CHIMIE DES PROCEDES SOL-GEL A MULTIPLIE LES VOIES D'ELABORATION DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES. MAIS JUSQU'A PRESENT, CE DOMAINE S'EST CANTONNE A LA CHIMIE DU SILICIUM. DANS CE TRAVAIL, NOUS PROPOSONS UN MODE DE SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES DONT LA COMPOSANTE MINERALE EST CONSTITUEE D'OXYDE DE ZIRCONIUM. LA DIFFICULTE DE SYNTHESE D'UN TEL MATERIAU EST LIEE A LA FRAGILITE DE LA LIAISON METAL-CARBONE DANS LE CAS DES METAUX DE TRANSITION. ELLE EST CONTOURNEE PAR L'UTILISATION DE PRECURSEURS METALLO-ORGANIQUES HETEROFONCTIONNELS. DE FACON GENERALE, LA POLYCONDENSATION DES ALCOXYDES DE METAUX DE TRANSITION EST MOINS COMPRISE QUE CELLE DES ALCOXYDES DE SILICIUM. LA PREMIERE PARTIE DE L'ETUDE LUI EST CONSACREE. NOUS MONTRONS QUE MALGRE LEUR TRES GRANDE REACTIVITE, LES ALCOXYDES DE METAUX DE TRANSITION SONT IMPLIQUES DANS DES REACTIONS EQUILIBREES D'HYDROLYSE ET CONDENSATION. CELA CONDUIT AUX CONSEQUENCES IMPORTANTES SUIVANTES: LES POLYCONDENSATS FORMES SONT ENCORE RICHES EN LIGANDS ORGANIQUES ; LEUR CROISSANCE EST LOCALEMENT ANISOTROPE ET ABOUTIT A LA FORMATION DE TIGES RIGIDES. LA PRESENCE DE LIGANDS ORGANIQUES A L'ISSUE DE LA POLYCONDENSATION MINERALE PERMET D'ENVISAGER LA SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES. LA PREMIERE ETAPE DE CETTE SYNTHESE EST LA PREPARATION DE PRECURSEURS HETEROFONCTIONNELS. CEUX-LA SONT OBTENUS EN SUBSTITUANT A UNE PARTIE DES LIGANDS MONODENTATES (OR) DU PROPOXYDE DE ZIRCONIUM, DES LIGANDS CHELATANTS POLYMERISABLES PAR VOIE RADICALAIRE. DANS CE TRAVAIL, LE LIGAND POLYMERISABLE EST L'ACETOACETOXYETHYLMETHACRYLATE. LES PRECURSEURS HETEROFONCTIONNELS OBTENUS SONT ENSUITE MIS EN SITUATION DE POLYMERISER SIMULTANEMENT PAR POLYCONDENSATION INORGANIQUE (ACTIVEE PAR ADDITION D'EAU) ET POLYADDITION RADICALAIRE (INITIEE PAR L'AIBN). LES POLYMERES ONT ETE CARACTERISES EN SOLUTION ET A L'ETAT SOLIDE DANS LE BUT DE PROUVER LA REALISATION DES DEUX TYPES DE POLYMERISATION ET AUSSI LA CONSERVATION DU LIEN CHIMIQUE ENTRE MOTIFS ORGANIQUES ET MINERAUX. LE CARACTERE MIXTE ORGANIQUE-MINERAL A L'ECHELLE NANOMETRIQUE EST LA CONSEQUENCE D'UN ANTAGONISME ENTRE LES DEUX TYPES DE POLYMERISATION
Author: MARTIN.. IN
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Languages : fr
Pages : 260
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LA CHIMIE DES PROCEDES SOL-GEL A MULTIPLIE LES VOIES D'ELABORATION DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES. MAIS JUSQU'A PRESENT, CE DOMAINE S'EST CANTONNE A LA CHIMIE DU SILICIUM. DANS CE TRAVAIL, NOUS PROPOSONS UN MODE DE SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES DONT LA COMPOSANTE MINERALE EST CONSTITUEE D'OXYDE DE ZIRCONIUM. LA DIFFICULTE DE SYNTHESE D'UN TEL MATERIAU EST LIEE A LA FRAGILITE DE LA LIAISON METAL-CARBONE DANS LE CAS DES METAUX DE TRANSITION. ELLE EST CONTOURNEE PAR L'UTILISATION DE PRECURSEURS METALLO-ORGANIQUES HETEROFONCTIONNELS. DE FACON GENERALE, LA POLYCONDENSATION DES ALCOXYDES DE METAUX DE TRANSITION EST MOINS COMPRISE QUE CELLE DES ALCOXYDES DE SILICIUM. LA PREMIERE PARTIE DE L'ETUDE LUI EST CONSACREE. NOUS MONTRONS QUE MALGRE LEUR TRES GRANDE REACTIVITE, LES ALCOXYDES DE METAUX DE TRANSITION SONT IMPLIQUES DANS DES REACTIONS EQUILIBREES D'HYDROLYSE ET CONDENSATION. CELA CONDUIT AUX CONSEQUENCES IMPORTANTES SUIVANTES: LES POLYCONDENSATS FORMES SONT ENCORE RICHES EN LIGANDS ORGANIQUES ; LEUR CROISSANCE EST LOCALEMENT ANISOTROPE ET ABOUTIT A LA FORMATION DE TIGES RIGIDES. LA PRESENCE DE LIGANDS ORGANIQUES A L'ISSUE DE LA POLYCONDENSATION MINERALE PERMET D'ENVISAGER LA SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES. LA PREMIERE ETAPE DE CETTE SYNTHESE EST LA PREPARATION DE PRECURSEURS HETEROFONCTIONNELS. CEUX-LA SONT OBTENUS EN SUBSTITUANT A UNE PARTIE DES LIGANDS MONODENTATES (OR) DU PROPOXYDE DE ZIRCONIUM, DES LIGANDS CHELATANTS POLYMERISABLES PAR VOIE RADICALAIRE. DANS CE TRAVAIL, LE LIGAND POLYMERISABLE EST L'ACETOACETOXYETHYLMETHACRYLATE. LES PRECURSEURS HETEROFONCTIONNELS OBTENUS SONT ENSUITE MIS EN SITUATION DE POLYMERISER SIMULTANEMENT PAR POLYCONDENSATION INORGANIQUE (ACTIVEE PAR ADDITION D'EAU) ET POLYADDITION RADICALAIRE (INITIEE PAR L'AIBN). LES POLYMERES ONT ETE CARACTERISES EN SOLUTION ET A L'ETAT SOLIDE DANS LE BUT DE PROUVER LA REALISATION DES DEUX TYPES DE POLYMERISATION ET AUSSI LA CONSERVATION DU LIEN CHIMIQUE ENTRE MOTIFS ORGANIQUES ET MINERAUX. LE CARACTERE MIXTE ORGANIQUE-MINERAL A L'ECHELLE NANOMETRIQUE EST LA CONSEQUENCE D'UN ANTAGONISME ENTRE LES DEUX TYPES DE POLYMERISATION
Author: Frédéric Ben
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Languages : fr
Pages : 184
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Author: CELINE.. GUERMEUR
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Languages : fr
Pages : 217
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DES COLORANTS ORGANIQUES DE LA FAMILLE DES TETRAARYLPORPHYRINES ET L'ION NEODYME ONT ETE INSERES DANS DES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES ELABORES PAR LE PROCEDE SOL-GEL. CES XEROGELS SONT SYNTHETISES A PARTIR DE L'ORGANOSILANE SI(ME)#2(OET)#2 ET DU N-PROPOXYDE DE ZIRCONIUM ZR(OPR#N)#4. LEUR STRUCTURE A ETE CARACTERISEE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES COMME LES SPECTROSCOPIES INFRA-ROUGE ET RMN#2#9SI ET #1#7O DU SOLIDE, LA DIFFUSION DES RAYONS-X AUX PETITS ANGLES, L'ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE CES MATERIAUX SONT CONSTITUES DE NODULES HYDROPHILES D'OXOPOLYMERES DE ZIRCONIUM, DE RAYON DE 5 NM ENVIRON ET DISTANTS DE MOINS DE 10 NM, DANS DES CHAINES HYDROPHOBES DE POLYDIMETHYLSILOXANE. L'INTERFACE ENTRE LES DEUX COMPOSANTES EST COMPLEXE, GOUVERNEE PAR DES INTERACTIONS FAIBLES, DES LIAISONS HYDROGENE ET DES LIAISONS FORTES SI-O-ZR. LES TRAITEMENTS THERMIQUES JUSQU'A 200C SE TRADUISENT PAR LA PERTE D'ESPECES SILICIEES ET DES ALCOOLS RESIDUELS. DANS LE CAS DES MATERIAUX SYNTHETISES A PARTIR DES TAUX D'ALCOXYDES DE ZIRCONIUM LES PLUS ELEVES (JUSQU'A UN RAPPORT ZIRCONIUM SUR SILICIUM DE UN), LA PRESENCE D'EAU ET DE GROUPEMENTS SILANOL A L'INTERFACE SILOXANE-OXYDE PERMET LORS DES RECUITS LA FORMATION DE LIAISONS SI-O-ZR. L'ABSORPTION ET DE LA FLUORESCENCE DE LA TETRAPHENYLPORPHYRINE ET DES TETRAARYLPORPHYRINES SUBSTITUEES PAR LES GROUPEMENTS HYDROXY, CARBOXY, AMINO OU R'SI(OET)#3 (R' EST UN GROUPEMENT ORGANIQUE) ONT EN PARTICULIER ETE ETUDIEES. CELA A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DES INTERACTIONS SPECIFIQUES ENTRE CES COLORANTS ET LES ATOMES DE METAL DE TRANSITION AUSSI BIEN EN SOLUTION QU'AU SEIN DES MATRICES : COMPLEXATION, SOLVOLYSE, INTERACTION DE TYPE ACIDE - BASE DE LEWIS L'EMISSION DES IONS NEODYME PEUT ETRE OBSERVEE DANS CES MATERIAUX HYBRIDES ELABORES A TEMPERATURE AMBIANTE EN RAISON DE L'HYDROPHOBICITE DES DOMAINES SILOXANE. LES PROBLEMES LIES A L'AGREGATION DE LA TERRE RARE AU SEIN DES MATERIAUX SONT DISCUTES. LES REORGANISATIONS IMPORTANTES DES ESPECES AVANT LE SECHAGE COMPLET SONT PROBABLEMENT UNE DES CAUSES PRINCIPALES DE CETTE AGREGATION. DES ESSAIS DE TRANSFERT D'ENERGIE ENTRE LA TERRE RARE ET DES PORPHYRINES SONT DECRITS.
Author: Benoît Didier
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Languages : fr
Pages : 204
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Ce travail a consisté à synthétiser un matériau hybride polyimide/silice par voie sol-gel. La préparation de ces matériaux pose un problème de compatibilité entre les phases organique et inorganique. La silice et le polymère n'ont pas d'affinité particulière et ont tendance a créer une forte ségrégation de phase. Pour éviter ce phénomène plusieurs solutions ont été reportées dans la littérature, comme l'utilisation d'agent de couplage. Dans notre cas, nous avons réduit ce phénomène en créant des liens covalents entre le ... celles-ci vont réagir avec la silice lors du procédé sol-gel. Nous avons fait varier différents paramètres tels que le taux de greffage entre les phases, ou le catalyseur utilisé lors du procédé sol-gel. La suite du travail a consisté à étudier les différentes morphologies obtenues en fonction de l'évolution des paramètres de synthèse. Pour cela, nous avons utilisé différentes techniques tel que l'analyse thermogravimétrique, la détermination de densité, la spectroscopie infrarouge, ou la microscopie. Ce travail nous a permis de déterminer les taux de silice, la taille des particules au sein de la matrice et leur état de dispersion. nous avons également étudié la microstructure de nos matériaux par spectroscopie mécanique dynamique. En effet, les différentes morphologies conduisent a des effets sur le renforcement de la phase silice sur les propriétés mécaniques de nos matériaux. Nous avons ainsi pu identifier des phénomènes de percolation pour certains de nos matériaux. Dans un dernier temps, nous avons étudié les propriétés de perméation gazeuse de nos matériaux, afin de tirer les grandes évolutions des coefficients de perméabilité et de sélectivité en fonction du taux de silice et du taux de greffage entre la phase organique et inorganique. Nous avons ainsi montré que l'introduction de la silice et le greffage de celle-ci avec le polymère conduisaient à des matériaux moins perméable, mais généralement plus sélectif
Author: Céline Carbonneau
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Languages : fr
Pages : 245
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CE TRAVAIL CONCERNE LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES A TERMINAISONS MIXTES SILICATES PHOSPHONATES METALLIQUES DOUES DE PROPRIETES DE FLUORESCENCE. DEUX APPROCHES ONT ETE ETUDIEES DANS L'OBTENTION DE MATRICES SILYLEES FONCTIONNALISEES PAR DES FONCTIONS PHOSPHONATES. LA PREMIERE IMPLIQUE DE MANIERE GENERALE UNE HYDROLYSE-POLYCONDENSATION PAR VOIE SOL-GEL DE PRECURSEURS SILYLES-PHOSPHORES OBTENUS VIA DES COUPLAGES DE HECK, PERMETTANT DE PREPARER DES MATERIAUX HYBRIDES DE FORMULE GENERALE XSIO 2 + O 1 . 5SI-R-P(O)(OR) 2 DANS LESQUELS R EST UN GROUPEMENT ORGANIQUE LIE AU RESEAU DE SILICE PAR UNE LIAISON COVALENTE. NOUS NOUS SOMMES PRINCIPALEMENT CENTRES SUR LES CAS OU L'ESPACEUR ORGANIQUE EST UN ESPACEUR CONJUGUE DE TYPE ARYLENE-VINYLENE. LA PRESENCE DE CONJUGAISON A ETE INITIALEMENT IMPOSEE COMME MOYEN D'ANALYSE PAR FLUORESCENCE DE L'INFLUENCE DE LA DILUTION DE CHROMOPHORES AU SEIN D'UNE MATRICE INORGANIQUE. PARALLELEMENT A CELA, DANS UNE DEUXIEME APPROCHE, NOUS AVONS PREPARE DES SILICES A GROUPEMENTS VINYLIQUES PENDANTS PAR HYDROLYSE-POLYCONDENSATION. CES SILICES, IDEALEMENT FONCTIONNALISEES, NOUS ONT SERVI DANS L'OBTENTION DE MATRICES SILYLEES FONCTIONNALISEES PAR DES FONCTIONS PHOSPHONATES VIA DES REACTIONS DE COUPLAGE DE HECK EN PHASE HETEROGENE. L'ACCROCHAGE DE DERIVES BROME-PHOSPHORE NOUS PERMET L'ACCES A DE NOUVEAUX SOLIDES DE FORMULE IDEALE XSIO 2 + O 1 . 5SI-R-P(O)(OR) 2. LA DEALKYLATION DES FONCTIONS PHOSPHONATES EN PHASE HETEROGENE A ENSUITE ETE REALISEE SUR L'ENSEMBLES DES SOLIDES, LES FONCTIONS ACIDES PHOSPHONIQUES AINSI OBTENUES NOUS ONT SERVI COMME POTENTIELLES FONCTIONS D'ASSEMBLAGE D'UNE DEUXIEME MATRICE INORGANIQUE DE TYPE OXYDE METALLIQUE PAR REACTION DE GREFFAGE. UNE AUTRE STRATEGIE D'OBTENTION DE LA DEUXIEME MATRICE INORGANIQUE A CONSISTE A FAIRE REAGIR LES FONCTIONS PHOSPHONATES SUR SOLIDE EN PRESENCE D'HALOGENURES METALLIQUES SELON LE PROCEDE SOL-GEL NON HYDROLYTIQUE.
Author: Olivier Porcherie
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Languages : fr
Pages : 178
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Author: CELINE.. LIERE
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Languages : fr
Pages : 215
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CE MEMOIRE REGROUPE LES PRINCIPAUX RESULTATS OBTENUS CONCERNANT LA SYNTHESE DE MATERIAUX HYBRIDES PAR LA METHODE SOL-GEL AINSI QUE L'ETUDE DE LEUR UTILISATION COMME MEMBRANES SENSIBLES AUX IONS. LA SYNTHESE DE PLUSIEURS XEROGELS EST DECRITE DONT DEUX ONT MENE A DES XEROGELS MONOLITHIQUES, POLAIRES ET POSSEDANT UNE GRANDE SENSIBILITE AUX IONS. L'UN EST ISSU DE L'ASSOCIATION ENTRE UN POLYSILOXANE PORTEUR DE CHAINONS CYANOPROPYLE ET UN RESEAU DE SILICE OBTENU PAR REACTION D'HYDROLYSE ET DE CONDENSATION D'UN ALCOXYDE DE SILICIUM SIMPLE. L'AUTRE EST ISSU DES MEMES REACTIONS MAIS L'ALCOXYDE UTILISE EST FONCTIONNALISE PAR UN CHAINON ORGANIQUE DE MEME NATURE. LA CARACTERISATION DES XEROGELS PAR DIFFERENTES TECHNIQUES (MICROSCOPIES OPTIQUE ET ELECTRONIQUE, RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE POUR LES SOLIDES) EST DECRITE. L'ETUDE DE LA SENSIBILITE DES XEROGELS EMPLOYES POUR REALISER DES ELECTRODES A MEMBRANE EST PRESENTEE. DE NOMBREUX RESULTATS MONTRENT LA SENSIBILITE DE TELLES MEMBRANES AUX IONS ALCALINS ET ALCALINO-TERREUX. ENFIN, L'ETUDE DE CES XEROGELS EN ASSOCIATION AVEC LA MICROBALANCE A QUARTZ EST ABORDEE ET MONTRE LA GRANDE DIFFICULTE DE LA MAITRISE DE CE TYPE DE CAPTEUR
Author: L.. Sarlin
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Languages : fr
Pages : 202
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Author: HAMID.. KADDAMI
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Languages : fr
Pages : 242
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L'ETUDE CONSISTE EN L'ELABORATION DES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUESINORGANIQUES A BASE DE POLYBUTADIENE HYDROGENE ET D'ALCOXYDES DE SILICIUM (APS, IPS ET TEOS) SUIVANT TROIS VOIES DE SYNTHESE DIFFERENTES: HPBD/DIISOCYANATE IPDI/APS ; HPBD/IPS ET HPBD/TEOS. EN ETUDIANT LA GELIFICATION ET LA MORPHOLOGIE FINALE EN FONCTION DES CONDITIONS DE REACTION, NOUS CONCLUONS: * LA VARIATION DE LA VOIE D'ELABORATION ENTRAINE DANS UNE ETAPE INTERMEDIAIRE LA FORMATION DE MACROMONOMERES FONCTIONNALISES ALCOXYSILANE DE STRUCTURES CHIMIQUES, PRESENTANT L'ENCOMBREMENT DIFFERANT DES GROUPEMENTS REACTIFS ALCOXYSILANE. CES DIFFERENCES ENTRAINERONT PAR LA SUITE DES ECARTS IMPORTANTS DES DEGRES DE CONVERSION FINAUX. * L'ETUDE DE LA RETICULATION A MONTRE QUE CES SYSTEMES ONT DES MODES DE GELIFICATION DIFFERENTS. EFFECTIVEMENT, POUR LES SYSTEMES HPBDIPS, LA VITRIFICATION DE ZONES RICHES EN COMPOSES INORGANIQUES, SE PRODUISANT EN MEME TEMPS QUE LA GELIFICATION DU SYSTEME, EST MISE EN EVIDENCE POUR TOUTES LES CONDITIONS EXPERIMENTALES (QUANTITE DE CATALYSEUR ET TEMPERATURE DE REACTION). CEPENDANT, POUR LES SYSTEMES HPBD/IPDI/APS LA VITRIFICATION DES ZONES INORGANIQUES SE MANIFESTE SEULEMENT LORSQUE LE GEL EST ATTEINT RAPIDEMENT. * LUNE ETUDE MORPHOLOGIQUE A MONTRE QUE, POUR TOUTES LES QUANTITES DE CATALYSEUR UTILISEES, LES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES HPBD/IPS ET HPBD/TEOS, ONT DES MORPHOLOGIES VOISINES: ZONES INORGANIQUES DE FAIBLE TAILLE (NANOMETRIQUE) ET DE FORT RAPPORT FONCTIONNALITE/TAILLE DANS UNE MATRICE ORGANIQUE. CETTE MORPHOLOGIE EST IDENTIQUE A CELLE DES SYSTEMES HPBD/IPDI/APS AVEC DE FORTES QUANTITES DE CATALYSEUR. CEPENDANT, POUR LES FAIBLES QUANTITES DE CATALYSEUR ACIDE, UNE MORPHOLOGIE DIFFERENTE EST REVELEE: EN PLUS DE ZONES INORGANIQUES DE TAILLE FAIBLE, UNE PHASE MIXTE DE GRANDE TAILLE ET DE FAIBLE RAPPORT FONCTIONNALITE/TAILLE EST FORMEE ENTRAINANT UNE CHUTE DES PROPRIETES MECANIQUES DES MATERIAUX. LA FORMATION DE CES DERNIERES ZONES S'EXPLIQUE PAR LA MISCIBILITE PARTIELLE DES CHAINES ORGANIQUES AVEC LES ALCOXYSILANES PARTIELLEMENT CONDENSES
Author: Nadège Vincent
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 390
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