Étude des intéractions entre un catalyseur solide et son environnement réactionnel PDF Download
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Author: Omar Benali
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Category :
Languages : fr
Pages : 139
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Book Description
Étude des transformations d'un catalyseur solide sous l'effet d'un mélange réactionnel, la réaction servant à révéler les transformations qu'elle engendre elle-même. Obtention grâce à des conditions opératoires précises de deux situations particulières : bistabilité et réaction oscillante sans amortissement
Author: Omar Benali
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Languages : fr
Pages : 139
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Book Description
Étude des transformations d'un catalyseur solide sous l'effet d'un mélange réactionnel, la réaction servant à révéler les transformations qu'elle engendre elle-même. Obtention grâce à des conditions opératoires précises de deux situations particulières : bistabilité et réaction oscillante sans amortissement
Author: Jacques C. Védrine
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710805410
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 936
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Author: Gérard Scacchi
Publisher: Lavoisier
ISBN: 274301928X
Category :
Languages : fr
Pages : 713
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Fruit de l'expérience des auteurs au sein du module d'enseignement Systèmes réactifs et procédés industriels de l'Ensic, École nationale supérieure des industries chimiques, de Nancy, ce manuel rassemble les notions fondamentales de cinétique et de catalyse nécessaires aux ingénieurs chimistes ou de génie chimique. Le plan général de Cinétique et catalyse suit la démarche logique du cinéticien : - mesure de la vitesse, - détermination de la loi de vitesse, - élucidation du mécanisme réactionnel homogène et/ou hétérogène. Complémentaire - mais indépendant- de Génie de la réaction chimique du Pr J. Villermaux, cet ouvrage fournit aux élèves ingénieurs et étudiants des 2ème et 3ème cycles universitaires des exemples nombreux et variés. Dans cette nouvelle édition, un chapitre a été ajouté, il traite de la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, telles qu'on les rencontre actuellement, entre autres dans tous les phénomènes de combustion et en chimie atmosphérique (formation des polluants, destruction de la couche d'ozone, changements climatiques, ). Interviennent dans cette modélisation, des méthodes informatiques de conception automatique de mécanismes réactionnels et de simulation numérique ainsi que des méthodes d'estimation de grandeurs thermodynamiques ou cinétiques basées sur des approches semi-empiriques ou dérivées de la chimie quantique. Ce chapitre montre, ainsi, comment les concepts fondamentaux, présentés dans les premiers chapitres, peuvent être utilisés pour aborder la modélisation cinétique des réactions complexes en phase gazeuse, d'intérêt industriel.
Author: FOUAD.. SABRA
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Languages : fr
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CE MEMOIRE A POUR OBJET L'ETUDE DES REACTIONS CATALYTIQUES HETEROGENES EN PHASE SOLIDE DE COMPOSES PHENOLIQUES. LES REACTIONS D'HYDROGENATION DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL ET DU 1,2-DIHYDROXYBENZENE ONT ETE ETUDIEES. LES PROCESSUS MIS EN JEU CONCERNENT L'ETAT SOLIDE ORGANIQUE ET LA CATALYSE HETEROGENE. DANS CES REACTIONS, LE GAZ REDUCTEUR EST L'HYDROGENE, QUI EN SE DISSOCIANT SUR LE CATALYSEUR GENERE DES ESPECES MOBILES ACTIVEES DE L'HYDROGENE (EFFET SPILLOVER OU D'EPANDAGE) CAPABLES DE REAGIR AVEC LE SOLIDE ORGANIQUE. L'ETUDE EXPERIMENTALE CONCERNE ESSENTIELLEMENT LA DETERMINATION DE LA REACTIVITE ET LA SELECTIVITE DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL EN PRESENCE DE DIFFERENTS CATALYSEURS. EN PRESENCE DE CATALYSEURS AU RHODIUM L'ALCOOL CIS EST FORME PREFERENTIELLEMENT ALORS QU'EN PRESENCE DE PLATINE C'ST L'ALCOOL TRANS QUI EST LE PRODUIT MAJORITAIRE. LES CATALYSEURS A BASE PALLADIUM SONT MOINS REACTIFS ET CONDUISENT A LA FORMATION DE CETONE. LA SELECTIVITE VARIE EGALEMENT AVEC LA NATURE DU SUPPORT; SUIVANT LA NATURE DU CATALYSEUR LES CHEMINS REACTIONNELS DIFFERENT. POUR LA REACTION D'HYDROGENATION DU TERTIOBUTYL-4 PHENOL ON PEUT ENVISAGER POUR LE RHODIUM UN CHEMIN REACTIONNEL DIRECT CONDUISANT AUX ALCOOLS ALORS QU'EN PRESENCE DE PLATINE LE CHEMIN REACTIONNEL PASSE PAR LA FORMATION INTERMEDIAIRE DE CETONE. L'ETUDE CINETIQUE PERMET D'ETABLIR QUE LA REACTION EST UNE REACTION D'AVANCEMENT INTERFACIALE SE PRODUISANT A L'INTERFACE CATALYSEUR/SOLIDE ORGANIQUE. L'ETUDE THEORIQUE COMPREND, D'UNE PART UNE APPROCHE CINETIQUE REACTIONNELLE BASEE SUR UN MODELE DE DIFFUSION GAZ-SOLIDE. LA DIFFUSION PEUT ETRE ATTRIBUEE AUX ESPECES ACTIVEES DE L'HYDROGENE DANS LE SOLIDE ORGANIQUE; D'AUTRE PART UNE ETUDE THEORIQUE BASEE SUR L'APPLICATION DES METHODES SEMI-EMPIRIQUES DE LA CHIMIE QUANTIQUE (MNDO), MONTRE QUE H#3 CONSIDERE COMME UNE ESPECE ACTIVEE DE L'HYDROGENE EST CAPABLE DE REAGIR AVEC UNE DOUBLE LIAISON. D
Author: France. Institut national des sciences appliquées
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Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 340
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Author: CYRIL.. MARTINSKY
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Languages : fr
Pages : 196
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CE MEMOIRE EST DEDIE A L'ETUDE THEORIQUE DU CATALYSEUR DE ZIEGLER-NATTA SOLIDE. UNE ETUDE DE LA STRUCTURE ET DE LA REACTIVITE DES COMPLEXES TICL N, SEULS OU COUPLES (DIMERISATION, ADDITION DE TICL N 1CH 3 ET COMPLEXATION AVEC LE CHLORURE DE MAGNESIUM), A ETE PREALABLEMENT EFFECTUEE. LA DIMERISATION S'EFFECTUE PAR LA DONATION DES PAIRES LIBRES DU CHLORE AU CENTRE METALLIQUE, ET ON OBTIENT DES STRUCTURES DANS LESQUELLES LE CHLORE SE TROUVE EN POSITION PONTANTE ENTRE LES DEUX ATOMES DE TITANE. NOTRE ETUDE A EGALEMENT MONTRE QUE LE GROUPEMENT CH 3 POUVAIT SE TROUVER AUSSI EN POSITION PONTANTE ENTRE LES DEUX METAUX, ET QUE CES STRUCTURES COMPTAIENT GENERALEMENT PARMI LES PLUS STABLES. CES CALCULS ONT ETE REALISES A L'AIDE DES PROGRAMMES GAUSSIAN 94 ET 98. CETTE ETUDE PRELIMINAIRE CONSTITUE UNE BASE POUR L'ETUDE PERIODIQUE DU CATALYSEUR DE ZIEGLER-NATTA SOLIDE. NOUS AVONS MODELISE, A L'AIDE DU PROGRAMME VASP (VIENNA AB INITIO SIMULATION PACKAGE), LA STRUCTURE DES SITES ACTIFS, FORMES PAR LES CHLORURES DE TITANE, DEPOSES SUR LES SURFACES PERIODIQUES DU CHLORURE DE MAGNESIUM. LES RESULTATS DE CETTE ETUDE PERIODIQUE VALIDENT LES STRUCTURES PRESENTEES DANS L'ETUDE SUR LES COMPLEXES, ET SONT EN ACCORD AVEC LES MESURES EXPERIMENTALES EXAFS (EXTENDED X-RAY ABSORPTION FINE STRUCTURE). NOUS PRESENTONS EGALEMENT UNE ANALYSE TOPOLOGIQUE PAR LA FONCTION ELF (ELECTRON LOCALIZATION FUNCTION) DES CLUSTERS FE 3(CO) 1 2, DANS LE CADRE DE L'ETUDE SUR LA LIAISON METAL-METAL. CE MEMOIRE S'ACHEVE PAR LA PRESENTATION DU PROGRAMME CRYSVIEW, DEVELOPPE AU COURS DE CETTE THESE, ET VISANT A LA CONCEPTION ET A LA MANIPULATION GRAPHIQUE DE MODELES MOLECULAIRES. CE PROGRAMME A ETE COMPLETEMENT ACHEVE ET LARGEMENT UTILISE DANS LA REALISATION DES MODELES PERIODIQUES, S'INSCRIVANT AINSI PARFAITEMENT DANS LE CADRE DE CETTE THESE.
Author: Florian Follut
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Languages : fr
Pages : 179
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Depuis quelques années, des travaux de recherche ont montré l’efficacité des procédés d’irradiation par faisceau d’électrons pour la dégradation des polluants en solution aqueuse. L’objectif principal de ces travaux réalisés au Laboratoire de Chimie de l’Eau et de l’Environnement (Poitiers) était l’étude de l’utilisation de catalyseurs dans l’optique d’une amélioration de l’efficacité du procédé pour la dégradation du phénol et du para-nitrophénol. Durant une première phase, l’influence des paramètres chimiques (concentration initiale, oxygène dissous) et des paramètres intrinsèques au procédé (énergie, débit dose) a été étudiée. Ainsi, l’importance de la concentration initiale, de la concentration en oxygène dissous et de l’énergie a pu être mise en évidence. Des modèles ont été proposés afin de caractériser ces influences et des voies d’amélioration du procédé ont été avancées. L’étude du couplage faisceau d’électrons – catalyseur a été entamée par des travaux sur l’utilisation des semi-conducteurs TiO2, Al2O3 et Fe2O3. Des effets importants sur l’abattement en COT, en NT et sur la distribution des sous-produits ont été observés.Cependant, nos travaux ont montré que cette action des semi-conducteurs provenait exclusivement de l’adsorption. Aucune réaction de catalyse n’a lieu . Les travaux sur le couplage irradiation – catalyseur ont été poursuivis par l’étude de l’action du Fe(III) en solution sur la dégradation du phénol. La formation de Fe(II) et une faible amélioration de la dégradation en phénol ont été obtenues. Ce gain d’efficacité semble être dû à la réaction de Fenton entre le peroxyde d’hydrogène formé par la radiolyse de l’eau et les ions Fe(II) et aurait seulement lieu après l’irradiation. Ce phénomène est amplifié par l’ajout d’oxygène dissous. Grâce à un modèle cinétique, les effets de la concentration en Fe(III) initial, de l’utilisation de Fe(II) ou du débit dose ont été déterminés. Aucun de ces paramètres n’améliore la dégradation du phénol.
Author: A. Germain
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Languages : fr
Pages : 192
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Author: OLIVIER.. DUCREUX
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Languages : fr
Pages : 207
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DES CATALYSEURS MODELES A BASE DE COBALT ONT ETE ETUDIES EN UTILISANT DES TECHNIQUES MODERNES DE CARACTERISATION QUI PERMETTENT UNE DESCRIPTION DETAILLEE DE LA STRUCTURE ET DE L'ETAT DE SURFACE DES CATALYSEURS HETEROGENES. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE PERFECTIONNER LES OUTILS DE CARACTERISATION IN SITU (DIFFRACTION DES RAYONS X ET INFRAROUGE) POUR DECRIRE LA PHASE ACTIVE, COMPRENDRE LE PROCESSUS CATALYTIQUE POUR AMELIORER LE PROCEDE FISCHER-TROPSCH DE CONVERSION CHIMIQUE DU GAZ NATUREL. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS SOUS FLUX REACTIONNEL A NECESSITE LE DEVELOPPEMENT DE DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX SPECIFIQUES AVEC NOTAMMENT LA CONCEPTION D'UN MICRO REACTEUR DE CATALYSE. L'EFFET DE LA PRESENCE D'UN PROMOTEUR TEL QUE LE RUTHENIUM A ETE ETUDIE. LE PROCESSUS D'IMPREGNATION (IMPREGNATION AQUEUSE DES SYSTEMES PASSIVES) ACCROIT LES INTERACTIONS COBALT-SUPPORT MAIS LA PRESENCE DE RUTHENIUM PERMET DE LIMITER CET EFFET. LES INTERACTIONS ENTRE L'OXYDE DE COBALT CO 3O 4 ET LE SUPPORT JOUENT UN ROLE PREPONDERANT. ELLES GOUVERNENT LA REDUCTIBILITE DU CATALYSEUR, DETERMINENT LA STRUCTURE DE LA PHASE ACTIVE ET LA REACTIVITE DES SYSTEMES. NOS RESULTATS DEMONTRENT UNE CORRELATION ETROITE ENTRE LES MODIFICATIONS STRUCTURALES OBSERVEES ET LA REACTIVITE DES SYSTEMES ETUDIES. LE COBALT METALLIQUE PEUT REAGIR AVEC LE CO POUR FORMER UN CARBURE CO 2C DANS DES CONDITIONS REACTIONNELLES PROCHES DE CELLES EXISTANTES POUR LA SYNTHESE FISCHER-TROPSCH. LA FORMATION DE CE CARBURE SEMBLE ETRE RELIEE A LA DESACTIVATION DU SYSTEME. UN SCHEMA D'EVOLUTION DE LA PHASE DU COBALT AU COURS DE LA REACTION FAISANT INTERVENIR UN CARBONE INTERSTITIEL A PU ETRE ETABLI ET A PERMIS D'OPTIMISER LE PROCESSUS D'ACTIVATION DU CATALYSEUR. CETTE ETUDE A PERMIS D'ETABLIR DES CORRELATIONS FIABLES ENTRE LES PROPRIETES CHIMIQUES ET LA STRUCTURE DE CES SOLIDES ET DEMONTRE L'APPORT DES METHODES DE CARACTERISATION IN SITU DANS LA DESCRIPTION DE SOLIDES EN CONTACT AVEC DIFFERENTS MELANGES REACTIONNELS.
Author: AMMAR.. SELATNIA
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Languages : fr
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Book Description
L'ALKYLATION DU 4-TERTIOBUTYLPHENOL SOLIDE PAR L'ISOBUTENE GAZ EN PRESENCE DE CATALYSEURS ACIDES PHOSPHORIQUES SOLIDES OU LIQUIDES FAIT INTERVENIR TROIS PHASES REACTIVES. CHACUNE DES PHASES EST CARACTERISEE, LES METHODES D'IDENTIFICATION SONT DECRITES. LES PRODUITS DE LA REACTION SONT CARACTERISES ET LES METHODES ANALYTIQUES PERMETTANT DE SUIVRE L'EVOLUTION DE LA REACTION HETEROGENE SONT DONNEES. UNE ETUDE THERMODYNAMIQUE PERMET D'APPRECIER LE SENS DES ECHANGES THERMIQUES DANS LA REACTION MODELE. LA TEMPERATURE, LA PRESSION, LE DEBIT, LA PROPORTION ET LA NATURE DU CATALYSEUR, LA SURFACE DE CONTACT ET LA GRANULOMETRIE DES REACTIFS ET DU CATALYSEUR, LA GEOMETRIE DU REACTEUR SONT SUCCESSIVEMENT PRIS EN COMPTE. LA NATURE ET LE NOMBRE DE CONTACTS ENTRE PHASES SOLIDES EN PRESENCE SONT PRECISEES DANS LE BUT DE LOCALISER LA REACTION ET DE DEFINIR UN INTERFACE REACTIONNEL. L'ETUDE CINETIQUE DE LA TRANSFORMATION HETEROGENE PERMET DE LOCALISER LA REACTION ET DE PRECISER LA NATURE DES FORMES ACTIVES, LE SCHEMA ET LE MECANISME REACTIONNEL. LES POINTS EXPERIMENTAUX SONT AJUSTES A L'AIDE D'UN POLYNOME D'ORDRE 3, LES PARAMETRES CINETIQUES VITESSE ET ENERGIE D'ACTIVATION SONT CALCULES A DIFFERENTS TAUX DE TRANSFORMATION. LA MISE A L'EPREUVE DE DIFFERENTS MODELES CINETIQUES MONTRE QUE LA REACTION EST GOUVERNEE PAR DES PHENOMENES DIFFUSIONNELS. LE MODELE A CUR RETRECISSANT POUR DES PARTICULES DE RAYON CONSTANT AVEC DIFFUSION DANS TROIS DIRECTIONS DU GAZ REACTIF A TRAVERS LES PRODUITS DE LA REACTION PERMET DE DECRIRE DE FACON SATISFAISANTE L'ENSEMBLE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX
