ETUDE DE LA METHODE DE DEPOSITION-PRECIPITATION APPLIQUEE A LA PREPARATION DE CATALYSEURS AU NICKEL SUPPORTE SUR SILICE PDF Download
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Author: PAOLO.. BURATTIN
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Languages : fr
Pages : 346
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Book Description
LA METHODE DE DEPOSITION-PRECIPITATION CONSISTE A FAIRE PRECIPITER LES PRECURSEURS IONIQUES D'UN METAL A LA SURFACE D'UN SUPPORT OXYDE GRACE A UNE BASIFICATION PROGRESSIVE ET HOMOGENE DE LA SOLUTION PAR UNE BASE RETARD (UREE). L'ETUDE DE L'INFLUENCE DES PARAMETRES, DUREE DE PRECIPITATION, CARACTERISTIQUES DE LA SILICE, CONCENTRATION DES REACTIFS (UREE, NI(II), SILICE) A PERMIS DE PROPOSER LE MECANISME SUIVANT POUR EXPLIQUER LE PHENOMENE DE DEPOSITION-PRECIPITATION DU NI(II) SUR LA SILICE: 1. FORMATION DE GERMES OU SITES DE GERMINATION HETEROGENE CONSTITUES D'UN FEUILLET DE PHYLLOSILICATE 1:1 DE NICKEL, ISSU D'UNE INTERACTION ENTRE LES IONS NI(II) ET LES GROUPEMENTS SILANOLS DU SUPPORT ; 2. LE DEPOT DU NICKEL: LA NATURE DE LA PHASE NI(II) SUPPORTEE RESULTE D'UNE COMPETITION CINETIQUE ENTRE DEUX REACTIONS: LA POLYMERISATION NI-NI CONDUISANT A LA FORMATION D'HYDROXYDE DE NICKEL QUI SE DEVELOPPE PAR CROISSANCE EPITAXIALE DE SES FEUILLETS BRUCITIQUES SUR LES SITES DE GERMINATION HETEROGENE, LA COPOLYMERISATION NI-SI CONDUISANT A LA FORMATION D'UN PHYLLOSILICATE 1:1 QUI SE DEVELOPPE PAR CROISSANCE DES GERMES. LA CINETIQUE DE FORMATION DE CE PHYLLOSILICATE EST CONTROLEE PAR LA VITESSE DE DISSOLUTION DE LA SILICE: POUR UNE SILICE DE SURFACE ELEVEE (400 M#2/G), LE NICKEL EST ENGAGE DANS UN PHYLLOSILICATE 1:1, ALORS QUE POUR UNE FAIBLE SURFACE (40 M#2/G) (PLUS FAIBLE DISSOLUTION DE LA SILICE), IL SE DEPOSE SOUS FORME D'HYDROXYDE. C'EST LE PHYLLOSILICATE SUPPORTE QUI PERMET APRES REDUCTION, L'OBTENTION DES PLUS PETITES PARTICULES METALLIQUES DE NI#O AVEC UNE DISTRIBUTION ETROITE DE TAILLE. DE PLUS, ON PEUT EN FAIRE VARIER LE DIAMETRE MOYEN EN MODIFIANT LES CONDITIONS DE REDUCTION: 19 A 65 A POUR UN ECHANTILLON A 20% EN POIDS DE NI. CES CATALYSEURS METALLIQUES ONT ETE TESTES DANS LA REACTION CO+H#2. NOUS AVONS PU VERIFIER QUE CETTE REACTION EST BIEN SENSIBLE A LA STRUCTURE, EN CE SENS QUE L'ACTIVITE DEPEND DE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES. CES CATALYSEURS SONT DE PLUS TRES STABLES SOUS REACTION, CE QUI EST LE REFLET D'UNE FORTE INTERACTION METAL-SUPPORT ET SOULIGNE L'INTERET DE LA METHODE DE DEPOSITION-PRECIPITATION
Author: PAOLO.. BURATTIN
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Pages : 346
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LA METHODE DE DEPOSITION-PRECIPITATION CONSISTE A FAIRE PRECIPITER LES PRECURSEURS IONIQUES D'UN METAL A LA SURFACE D'UN SUPPORT OXYDE GRACE A UNE BASIFICATION PROGRESSIVE ET HOMOGENE DE LA SOLUTION PAR UNE BASE RETARD (UREE). L'ETUDE DE L'INFLUENCE DES PARAMETRES, DUREE DE PRECIPITATION, CARACTERISTIQUES DE LA SILICE, CONCENTRATION DES REACTIFS (UREE, NI(II), SILICE) A PERMIS DE PROPOSER LE MECANISME SUIVANT POUR EXPLIQUER LE PHENOMENE DE DEPOSITION-PRECIPITATION DU NI(II) SUR LA SILICE: 1. FORMATION DE GERMES OU SITES DE GERMINATION HETEROGENE CONSTITUES D'UN FEUILLET DE PHYLLOSILICATE 1:1 DE NICKEL, ISSU D'UNE INTERACTION ENTRE LES IONS NI(II) ET LES GROUPEMENTS SILANOLS DU SUPPORT ; 2. LE DEPOT DU NICKEL: LA NATURE DE LA PHASE NI(II) SUPPORTEE RESULTE D'UNE COMPETITION CINETIQUE ENTRE DEUX REACTIONS: LA POLYMERISATION NI-NI CONDUISANT A LA FORMATION D'HYDROXYDE DE NICKEL QUI SE DEVELOPPE PAR CROISSANCE EPITAXIALE DE SES FEUILLETS BRUCITIQUES SUR LES SITES DE GERMINATION HETEROGENE, LA COPOLYMERISATION NI-SI CONDUISANT A LA FORMATION D'UN PHYLLOSILICATE 1:1 QUI SE DEVELOPPE PAR CROISSANCE DES GERMES. LA CINETIQUE DE FORMATION DE CE PHYLLOSILICATE EST CONTROLEE PAR LA VITESSE DE DISSOLUTION DE LA SILICE: POUR UNE SILICE DE SURFACE ELEVEE (400 M#2/G), LE NICKEL EST ENGAGE DANS UN PHYLLOSILICATE 1:1, ALORS QUE POUR UNE FAIBLE SURFACE (40 M#2/G) (PLUS FAIBLE DISSOLUTION DE LA SILICE), IL SE DEPOSE SOUS FORME D'HYDROXYDE. C'EST LE PHYLLOSILICATE SUPPORTE QUI PERMET APRES REDUCTION, L'OBTENTION DES PLUS PETITES PARTICULES METALLIQUES DE NI#O AVEC UNE DISTRIBUTION ETROITE DE TAILLE. DE PLUS, ON PEUT EN FAIRE VARIER LE DIAMETRE MOYEN EN MODIFIANT LES CONDITIONS DE REDUCTION: 19 A 65 A POUR UN ECHANTILLON A 20% EN POIDS DE NI. CES CATALYSEURS METALLIQUES ONT ETE TESTES DANS LA REACTION CO+H#2. NOUS AVONS PU VERIFIER QUE CETTE REACTION EST BIEN SENSIBLE A LA STRUCTURE, EN CE SENS QUE L'ACTIVITE DEPEND DE LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES. CES CATALYSEURS SONT DE PLUS TRES STABLES SOUS REACTION, CE QUI EST LE REFLET D'UNE FORTE INTERACTION METAL-SUPPORT ET SOULIGNE L'INTERET DE LA METHODE DE DEPOSITION-PRECIPITATION
Author: JEAN-YVES.. CARRIAT
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Languages : fr
Pages : 342
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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL PORTE SUR L'AMELIORATION DES CONDITIONS DE PREPARATION DE CATALYSEURS AU NICKEL SUPPORTE SUR SILICE, AFIN D'OBTENIR SOIT DES PHASES SILICATE SUPPORTEES D'UN TYPE DONNE, SOIT DES IONS NI(II) ISOLES. LA REALISATION DE CET OBJECTIF PASSAIT PAR (I) LA MAITRISE DES PARAMETRES INTERVENANT A L'INTERFACE LIQUIDE-SOLIDE LORS DU DEPOT DES IONS METALLIQUES ET (II) LA COMPREHENSION DES PHENOMENES PRODUITS LORS DE L'ACTIVATION THERMIQUE. LA METHODE D'ECHANGE CATIONIQUE COMPETITIF EN MILIEU AMMONIACAL NE PERMET PAS D'OBTENIR DES IONS NI(II) ISOLES MAIS ABOUTIT A LA FORMATION DE PHYLLOSILICATES (SILICATES LAMELLAIRES). EN UTILISANT CETTE METHODE, NOUS AVONS DETERMINE LES CONDITIONS D'OBTENTION DE PHASES DE TYPE TALC OU SERPENTINE, EN JOUANT SUR LE PH, LA CONCENTRATION DES IONS COMPETITEURS ET LA SURFACE SPECIFIQUE DU SUPPORT. LES RESULTATS ONT ETE INTERPRETES EN TERMES DE COMPETITION ENTRE LA DISSOLUTION DE LA SILICE ET LA PRECIPITATION DE LA PHASE SILICATE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE 4 METHODES DE DEPOT DU NICKEL SUR LE COMPORTEMENT DES MATERIAUX AU COURS DU TRAITEMENT THERMIQUE, AFIN D'AUGMENTER LA PROPORTION D'IONS NI(II) ISOLES ET CORRELATIVEMENT CELLE D'IONS NI(I) APRES REDUCTION PHOTOCHIMIQUE. EN UTILISANT LES SPECTROSCOPIES XAS ET UV-VIS-PIR, NOUS AVONS CARACTERISE LES ESPECES IONIQUES (NI(II), NI(I)) DE SURFACE. L'UTILISATION DE LIGANDS CHELATANTS PERMET D'OBTENIR UNE EXCELLENTE DISPERSION DES IONS NI(II) (75%). LE TAUX DE REDUCTION EN IONS NI(I) AUGMENTE EGALEMENT ET ATTEINT 40% POUR CETTE METHODE DE DEPOT. CEPENDANT, L'ACTIVITE DE CES CATALYSEURS EN DIMERISATION DU PROPYLENE N'EST PAS CORRELEE AU NOMBRE DE SITES NI(I), REVELANT AINSI LA COMPLEXITE DU PROBLEME PAR RAPPORT AUX HYPOTHESES ANTERIEURES
Author: OLIVIER.. CLAUSE
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Languages : fr
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LA THESE COMPREND 3 PARTIES: LA PREMIERE CONSISTE EN UNE MISE AU POINT BIBLIOGRAPHIQUE ET THEORIQUE CONCERNANT LA PREPARATION DE CATALYSEURS, LA SECONDE PARTIE CONCERNE LA PREPARATION DE CATALYSEURS NI/SIO#2 ET CU/SIO#2 PAR IMPREGNATION A SEC, ECHANGE IONIQUE ET DEPOSITION-PRECIPITATION. LA SPECTROSCOPIE EXAFS ET LA REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE SONT MISES EN UVRE POUR DETERMINER LES DIFFERENTS TYPES D'INTERACTION INTERVENANT ENTRE LE SUPPORT ET LES IONS NI, CU A L'INTERFACE SOLIDE-LIQUIDE PUIS AU COURS DU SECHAGE. UNE CLASSIFICATION DE CES INTERACTIONS EN FONCTION DES CONDITIONS DE PREPARATION (PH DE LA SOLUTION D'IMPREGNATION, COMPLEXATION DES IONS, TENEUR EN METAL, ETC...) EST PROPOSEE EN FIN DE CHAPITRE. IL APPARAIT QUE L'OBTENTION DE NI OU DE CU TRES BIEN DISPERSEE A LA SURFACE DE LA SILICE EST DIFFICILE ET NECESSITE L'ECHANGE IONIQUE DE COMPLEXES TRES STABLES TEL LE BIS ETHYLENEDIAMINE CUIVRE, OU LE TRIETHYLENEDIAMINE NICKEL. EN OPERANT SANS PRECAUTIONS PARTICULIERES ON OBTIENDRA GENERALEMENT DES ESPECES PONTEES CU-O-CU OU NI-O-NI, ALLANT JUSQU'A LA FORMATION D'HYDROXYSILICATES DANS LE CAS DE NI. LA TROISIEME PARTIE, CONSACREE A L'EFFET DE CALCINATIONS A DIFFERENTES TEMPERATURES SUR DES CATALYSEURS SUPPORTES NI/SIO#2, CONFIRME L'IMPORTANCE DU MODE DE PREPARATION SUR LA STABILITE THERMIQUE DES CATALYSEURS: LA FORMATION D'OXYDE DE NICKEL NIO INTERVIENT A DES TEMPERATURES S'ECHELONNANT ENTRE 450 ET 900C SELON LES CONDITIONS DE PREPARATION. UNE ETUDE SUCCINCTE DE L'ACTIVITE ET DE LA SELECTIVITE DE CATALYSEURS A BASE DE NICKEL EN DIMERISATION DU PROPYLENE EST PRESENTEE EN FIN DE CHAPITRE
Author: Ana M. Maubert Franco
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Languages : fr
Pages : 56
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STRUCTURE ET TEXTURE DES CATALYSEURS PREPARES PAR IMPREGNATION OU PAR DECOMPOSITION DE L'ANTIGORITE DE NI. DISPERSION ET REPARTITION EN PROFONDEUR DU NI; ETUDE TOUT AU LONG DU PROCESSUS DE FORMATION DU CATALYSEUR
Author: Karima Ben Tayeb
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Languages : fr
Pages : 260
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Le développement de la phase hydro-déshydrogénante pour la préparation de catalyseurs d’hydrocraquage innovants et plus performants est nécessaire pour l’évolution du marché des carburants orienté vers une production maximale en produits légers (gazole, kérosène) moins polluants. Les catalyseurs actuellement utilisés sont du type NiW/SiAl (solution de métatungstate d’ammonium et de nitrate de nickel déposée sur une silice-alumine). Ce travail propose une nouvelle méthode de synthèse de ces solides. Nous avons préparé des catalyseurs d’hydrocraquage à partir de sels d’hétéropolyanions à structure de Keggin et Keggin lacunaire associant le tungstène, le nickel et le phosphore ou le silicium, le nickel étant introduit en contre-ion de l’unité de Keggin. Par ailleurs, une préparation originale d’hétéropolyanion monosubstitué, où le nickel est présent en contre-ion et également au sein même de l’unité de Keggin à la place d’un atome de tungstène, est présentée. Les caractérisations physico-chimiques réalisées à chaque étape de la préparation du catalyseur permettent de décrire la genèse des précurseurs oxydes. Ces solides sont activés par sulfuration. Les catalyseurs sont testés en hydrogénation du toluène et les activités sont comparées à celles obtenues avec des catalyseurs préparés selon les procédures industrielles. Le catalyseur innovant à base d’hétéropolycomposé Ni4SiW11O39 a une activité en hydrogénation supérieure de 30 % à celle du catalyseur classique. Une meilleure décoration des feuillets de WS2 (l’espèce active du catalyseur) par le nickel lors de l’étape de sulfuration explique l’amélioration de l’activité catalytique.
Author: LIEN HUONG.. LE
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Languages : fr
Pages : 323
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CE TRAVAIL AVAIT POUR OBJECTIF D'AMELIORER LA STABILITE CATALYTIQUE ET THERMIQUE DES SYSTEMES NI/CEO#2, PARTICULIEREMENT ACTIFS, DANS LA REACTION D'HYDROGENATION DU CO. POUR ATTEINDRE CE BUT, NOUS AVONS ADOPTE LA METHODE DE PREPARATION EN DEUX ETAPES QUI CONSISTE A FIXER, DANS LA PREMIERE ETAPE, LES IONS PRECURSEURS NI#2#+ ET CE#3#+ EN FORTE INTERACTION AVEC LA SILICE, PAR IMPREGNATION OU COIMPREGNATION DE FORTES TENEURS EN NITRATES RESPECTIFS, SUIVIE DE LAVAGE A L'EAU, AFIN D'ELIMINER LES IONS EN FAIBLE INTERACTION AVEC LA SILICE. LES IONS NI#2#+ ET CE#3#+ RESTANT FORTEMENT LIES A LA SURFACE DE LA SILICE PEUVENT SERVIR DE GERMES POTENTIELS, A L'INTERFACE IONS-SUPPORT, POUR LE NICKEL OU/ET LE CERIUM INTRODUITS DANS LA DEUXIEME ETAPE DE PREPARATION PAR IMPREGNATION OU COIMPREGNATION. L'ETABLISSEMENT DE FORTES INTERACTIONS IONS PRECURSEURS-SUPPORT CONDUIT A UNE FORTE AMELIORATION DE LA STABILITE THERMIQUE ET CATALYTIQUE DES CATALYSEURS NI-CE/SIO#2. L'AMELIORATION DE LA STABILITE THERMIQUE ET CATALYTIQUE DE CES CATALYSEURS PEUT AINSI CONDUIRE A DES ACTIVITES CATALYTIQUES, A L'ETAT DE REGIME DU CATALYSEUR, NETTEMENT SUPERIEURES (FACTEUR 2 A 20) A CELLES DES CATALYSEURS NI/CEO#2. LA COMPARAISON DES CARACTERISTIQUES DE CES CATALYSEURS PREPARES EN DEUX ETAPES A CELLES D'UN CATALYSEUR PREPARE EN UNE SEULE ETAPE PAR COIMPREGNATION DU NICKEL ET DU CERIUM SUR SILICE, MET CLAIREMENT EN EVIDENCE L'IMPORTANCE DES INTERACTIONS IONS PRECURSEURS-SUPPORT QUI PEUVENT S'ETABLIR DES L'ETAPE DE PREPARATION ET LES CONSEQUENCES SUR LA STABILITE THERMIQUE ET CATALYTIQUE AINSI QUE LA REACTIVITE CATALYTIQUE ULTERIEURE DU CATALYSEUR
Author: Jean-Pierre Alais
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Languages : fr
Pages : 86
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Author: Gerhard Ertl
Publisher: John Wiley & Sons
ISBN: 3527620680
Category : Science
Languages : en
Pages : 639
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Solid catalysts play a fundamental role in all areas between basic research and industrial applications. This book offers a large amount of information about the preparation of solid catalysts. All types of solid catalysts and all important aspects of their preparation are discussed. The highly topical contributions are written by leading experts in disciplines ranging from solid state, interface and solution chemistry to industrial engineering. The straightforward presentation of the material and the comprehensive coverage make this book an essential and indispensible tool for every scientist and engineer working with solid catalysts.
Author: Carmen Ciotonea
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Languages : fr
Pages : 0
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La préparation de matériaux catalytiques, à base de métaux de transition (Ni, Co, Cu) supportés sur des supports à porosité organisée, performants pour la réaction d'hydrogénation chimiosélective du cinnamaldéhyde, a été étudiée. L'étude peut être divisée en deux parties distinctes, selon la nature du support, silicique ou aluminique. La première partie traite de la dispersion de métaux de transition sur des supports de type SBA-15.Dans le premier chapitre est présentée la préparation des catalyseurs par la méthode IWI-MD (Incipient Wetness Impregnation - Mild Drying). Plusieurs études, afin de valider l'efficacité de cette méthode, ont été menées : (i) influence de la texture du support, (ii) influence de la température et du temps de séchage; (iii) influence de la teneur en métal. Le deuxième chapitre rapporte l'étude de la préparation par la voie de déposition par précipitation. L'étude de la méthode d'infiltration des sels fondus, dite de Melt Infiltration (MI), optimisée afin d'assurer une infiltration complète du précurseur dans la porosité du support préalablement à la formation de la phase oxyde, est présentée dans le Chapitre 3. Finalement, le dernier chapitre du document traite de la dispersion sur des supports aluminiques mésoporeux ordonnés (AMO). Les matériaux catalytiques ont été préparés sur des supports AMO, obtenus par la voie d'auto-assemblage induit par évaporation (AAIE). Les paramètres étudiés sont : (i) l'effet de la texture du support, à partir d'alumines de différentes tailles de pores et (ii) l'effet du mode de déposition des métaux (par IWI-MD, MI ou TS).
Author: Catherine Louis
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Languages : fr
Pages : 262
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Book Description
PREPARATION DES CATALYSEURS PAR GREFFAGE, COORDINATION DES IONS MO**(5+) ET ETAT DES ESPECES REDUITES. REACTIVITE DES IONS DE SURFACE, ION MO ET OXYGENE. OXYDATION DU METHANOL, MECANISME
