CONTRIBUTION A L'ETUDE DE L'ACTIVATION DE L'AZOTE PAR LES COMPLEXES DU MOLYBDENE PDF Download
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Author: C.. MINISCLOUX
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Languages : fr
Pages : 28
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MISE EN EVIDENCE DE COMPLEXES OU L'AZOTE EST SIMPLEMENT COORDINE AU MO ET DES COMPOSES ULTIMES (LES NITRURES) DE LA REACTION DE L'AZOTE AVEC LES SELS DE MO
Author: C.. MINISCLOUX
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Languages : fr
Pages : 28
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MISE EN EVIDENCE DE COMPLEXES OU L'AZOTE EST SIMPLEMENT COORDINE AU MO ET DES COMPOSES ULTIMES (LES NITRURES) DE LA REACTION DE L'AZOTE AVEC LES SELS DE MO
Author: Claude Miniscloux
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Category :
Languages : fr
Pages : 65
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Author: Fouad Ridouane
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Category :
Languages : fr
Pages : 179
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DANS LE CADRE DE CETTE ETUDE, CARACTERISATION STRUCTURALE DE COMPLEXES DU MOLYBDENE. REACTIVITE CHIMIQUE DU COMPLEXE (PPH::(4))::(3)MO(O)(CN/::(5)) ETUDE STRUCTURALE PAR DIFFRACTION RX DES PRODUITS DE REACTION ET ETUDE THEORIQUE PAR LA METHODE DE HUECKEL DU MECANISME DE L'EPOXYDATION
Author: Claude Miniscloux
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Category :
Languages : fr
Pages : 65
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Author: Jean-François Petrignani
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Category :
Languages : fr
Pages : 70
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ETUDE DU TRANSFERT DU COORDINAT O::(2) DANS UN SYSTEME BIMETALLIQUE DE METAUX DE TRANSITION OU INTERVIENT MO. DANS LE CAS DU COUPLE CO-MO, UNE ACTIVATION DE O::(2) PERMET L'OBTENTION DIRECTE DU COMPLEXE PEROXO DU MO; MECANISME DE FORMATION. ETUDE DU COUPLE NI-MO, PERMETTANT DE PROPOSER UN NOUVEAU CONCEPT D'ACTIVATION BASE SUR LA PEROXYDATION DE COORDINATS EXO DE MO. ETUDE DE LA REACTIVITE DE COMPLEXES A LIAISON TRIPLE METAL-METAL. SYNTHESE ET STRUCTURE CRISTALLINE DU 1ER COMPLEXE DINUCLEAIRE DE MO A COORDINAT PHOSPHINOTHIOYLIDENE
Author: Wilfried Solo Ojo
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 167
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Les complexes organométalliques possédant un environnement soufré font l’objet, depuis plusieurs années, de nombreuses études qui ont démontré les capacités de ces dérivés à activer de nombreux substrats organiques ou inorganiques. Les travaux qui ont été menés au cours de cette thèse s’inscrivent dans la continuité du développement de la chimie des systèmes dimolybdène thiolato-pontés {Mo2Cp2(μ-SMe)n}+ (n=2,3) qui est réalisée dans le laboratoire afin d’évaluer l’apport de ces systèmes pour l’activation moléculaire. Dans une première partie, nous présentons nos résultats concernant la coordination et la transformation d’alcools propargyliques par le complexe [Mo2Cp2(μ-SMe)3(CH3CN)2] (BF4). Nous décrivons la synthèse puis la transformation de composés μ-alcyne en complexes μ-allénylidène. La réactivité des dérivés μ-allénylidène avec des agents nucléophiles ainsi que les réactions de transferts successifs d’hydrures et de protons sur ces dérivés sont également décrites. Le second chapitre du manuscrit est consacré à la transformation de ligands isocyanure par action de réactifs basiques ou/et nucléophiles comme NaOH, NaSH et NaCCH. En particulier, des réactions permettant l’obtention, via des processus impliquant la formation de liaisons C-C, C-N ou C-O, d’espèces comportant des ligands alkylidyne et amino-oxycarbène sont décrites. La troisième partie de ce travail concerne la réactivité du complexe [Mo2Cp2(μ-SMe)3(CH3CN)2](BF4) avec des molécules hétérocycliques soufrées. Des transformations mettant enjeu la substitution des ligands acétonitrile mais également la formation et la rupture de liaisons C-S ont été mises en évidence. L’ensemble de ces résultats montre la richesse et l’originalité des systèmes du dimolybdène utilisés.
Author: José G. Sanchez Marcano
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Languages : fr
Pages : 220
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ETUDE DE L'ACTIVATION DE L'OXYGENE MOLECULAIRE PAR DES SYSTEMES BIMETALLIQUES. CARACTERISATION DU SEUL COMPOSE OXO DE MO(IV) CAPABLE D'ACTIVER L'O::(2) POUR DONNER UN PEROXO DE MO(IV) STABLE. APPLICATION A L'OXYDATION DE LA TRIPHENYLPHOSPHINE AVEC UN MECANISME IMPLIQUANT LE TRANSFERT D'UN OXYGENE OXO
Author: Richard Schlupp
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Languages : fr
Pages : 80
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Author: Nathalie Le Grand
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 164
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L'objectif de ce projet est l'étude de complexes modèles de la nitrogénase, l'enzyme qui catalyse la réduction biologique de l'azote en ammoniac. Le premier chapitre fait une synthèse des différents modèles chimiques envisagés dans la littérature. Un complément d'étude sur l'analyse électrochimique d'un de ces modèles, le complexe diazène dinucléaire du fer [{Fe(PPr3)(C14H12S4}2][m-NHNH)] est présenté dans le chapitre 2. Dans le dichlorométhane, le complexe présente deux étapes d'oxydation réversibles monoélectroniques et une étape d'oxydation irréversible multiélectronique. Dans le THF ou en présence d'une base, la réversibilité des deux premières étapes d'oxydation est affectée, indiquant une perte de proton au niveau du ligand diazène après oxydation. Un mécanisme qui permet de reproduire par simulation les différentes réponses électrochimiques obtenues est proposé dans ce chapitre. La réduction en milieu acide des complexes dinucléaires du molybdène [Mo2(cp)2(m-SMe)3(m-h2-CH3NNH)]+ et [Mo2(cp)2(m-SMe)3{m-h1-NN(H)CH3}]+ est traitée dans le chapitre 3. Le mode de coordination de l'entité {N=NCH3} coordinée aux centres métalliques contrôle le déroulement du processus de réduction en présence de protons. La coupure de la liaison N=N avec départ de NH3 et de MeNH3 est observée dans le cas du complexe [Mo2(cp)2(m-SMe)3{m-h1-NN(H)CH3}]+ uniquement, après sa réduction en milieu acide. La réactivité et le comportement électrochimique des complexes du tungstène [WX(NNH)(dppe)2], [WXH(NN)(dppe)2] (X = F, Br) et [WH2N2(dppe)2] sont étudiés dans le chapitre 4. Les résultats obtenus par électrochimie et par calculs DFT suggèrent une isomérisation entre les complexes [WX(NNH)(dppe)2] et [WXH(NN)(dppe)2] (X = F, Br) aux degrés d'oxydation II et III. La RMN 1H et 31P{1H} de [WH2N2(dppe)2] révèle l'instabilité de ce complexe en solution. Après réarrangement du ligand N2, le composé [WH2N2(dppe)2] conduit quantitativement à un complexe pseudo diazène, instable sous atmosphère d'hydrogène.
Author:
Publisher: Martinus Nijhoff Publishing
ISBN:
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 866
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